有机元素的定量分析4课时.ppt

第八章 有机元素的定量分析 ;有机元素的定量分析是研究有机化合物最基本、最重要的步骤之一。;作用： 在生产上，用于检验原料和产品的质量。 在科研中，它对于鉴定和确定未知物的结构也是十分重要的。 如：对纯净有机物中所含元素的定量测定→便可得出该物质中各原子的相对数目→从而确定其实验式→如果再测出其分子量，可得该化合物的分子式。 ;例：某生物碱，经元素定量分析得各元素的含量为：C：70.8%，H：6.2%，N：4.1% 求该化合物的实验式。 解：从元素定量分析的结果可知三种元素的总和为81.1%，余下的18.9%即为氧元素。 这种计算氧元素含量的方法称为：差减法;设样品为100克，则：C：70.8克， H：6.2克， N：4.1克 ，O：18.9克。 各原子的物质的量为： C：70.8/12=5.9 mol H：6.2/1=6.2 mol N：4.1/14=0.3 mol O：18.9/16=1.2mol 原子的物质的量之比即为原子个数之比 C : H : N : O=5.9 : 6.2 : 0.3 : 1.2=20 : 21 : 1 : 4 从而得出其实验式为：C20H21NO4; 第一节 碳和氢的测定 一. 基本原理：;C、H测定的关键是： ① 样品是否燃烧完全。即：样品是否定量转化完全。 ② CO2、H2O是否被定量地吸收。 常用的催化氧化剂： （1）高锰酸银的热解产物 特点：工作温度低，催化效能高，能高效地吸收S和卤素，排除了S和卤素的干扰，但其本身在高温下要分解，所以使用温度应小于600℃;（2）多孔性的CuO 特点：不仅能在氧气流中使用，而且在惰性气流中也具有氧化作用，并且是一种可逆的氧化剂。 （3）Co3O4（CoO+Co2O3的混合物） 特点：使用寿命长，在较低温度下就具有很强的氧化性，但其在高温下要腐蚀石英管，使之断裂，一般控制温度应在600℃以下。; 要使燃烧产物定量地吸收，关键在于选择好的吸收剂，同时排除其它元素的干扰。 在C、H测定中，主要干扰元素是：S、N及卤素，S和卤素被高锰酸银热解产物吸收而排除干扰，N的干扰常用MnO2吸收法加以排除。氮元素在高温燃烧过程中转变成NO2，NO2和MnO2作用生成不挥发的Mn(NO3)2而除去。 ;常用的吸收剂有： CO2吸收剂通常采用碱石棉（浸有NaOH的石棉）2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O 水吸收剂主要有??无水Mg(ClO4)2、无水CaCl2、无水CaSO4、硅胶等，其中采用最普遍的是（无水Mg(ClO4)2），其特点是：吸水快，吸收容量大，使用周期长。; 二. 测定装置：P164 图8-1 注意点：吸收管的位置不能颠倒。 首先吸收的是水，最后吸收的是CO2。因为碱石棉吸收了CO2后会产生水。 保护管的作用是防止空气中的水和CO2进入。 仪器装置接好后一定要检验气密性。 ;练习题： 简述有机化合物中碳和氢含量测定的原理及计算公式，燃烧产物中CO2和H2O的吸收剂分别是什么？;第二节 氮的测定 有机物中氮的测定，通常是将有机物中的氮转化为N2或NH3，然后用气量法测定N2，主要用经典的杜马法；用容量法测定NH3，主要用凯达尔法。 一. 凯达尔法： 1. 测定原理： （1）消化煮解：;（2）碱化蒸馏：;讨论： ① 在消化过程中为了加速分解速度，缩短消化时间，常加入适量的无水K2SO4或Na2SO4和催化剂。 常用的催化剂是：CuSO4、硒粉、氧化汞等。;③ 凯达尔法测定N元素具有局限性，对-NO2、-NO、-N=N-、肼、腙等不能直接测定。 ④ R-CN类样品，不必用硫酸来煮解，可直接与NaOH反应。 R-CN+NaOH+H2O→RCOONa+NH3↑ ;二. 杜马法： 有机氮的定量测定，常用的方法之一是杜马燃烧法。此法适用于测定各种类型的含氮有机物 1. 测定原理：;2. 测定装置：P166 图8-2 杜马法定氮仪 ① CO2发生器： CaCO3+HCl→CaCl2+CO2↑+H2O ② 燃烧管： 燃烧管由石英玻璃制成，管内填充物为二类物质，即：氧化剂和还原剂。 ③ 氮量管： 氮量管读数产生的误差主要来自这样三个方面：;填充物中释放的空气 氮量管内壁附着的KOH溶液 KOH溶液的蒸汽压 这些误差会使结果偏高2%，所以在计算时，氮量管读数应减去2%。 ;练习题： 1. 简述杜马法测定氮元素含量时，氮量管读数产生误差的主要来源。 2. 简述凯达尔法测定氮元素的原理是什么？所用