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第4章习题答案4-1铅酸电池的原理是什么?请写出它的反响方程式。
解:
传统铅酸电池的电极由铅及其氧化物制成,电解液采用硫酸溶液。在充电状态下,铅酸 电池的正极主要成分为二氧化铅,负极主要成分为铅;放电状态下,正负极的主要成分均为 硫酸铅。放电时,正极的二氧化铅与硫酸反响生成硫酸铅和水,负极的铅与硫酸反响生成硫 酸铅;充电时,正极的硫酸铅转化为二氧化铅,负极的硫酸铅转化为铅。
铅酸电池反响如下。
正极:
PbCh+3H++HSO;+2e- PbSO4+2H2。
负极:
Pb+HSO;/ PbSO4+H+ +2e-
总反响:
PbCh+Pb+2H2s皂 2Pbsc)4+2H2。
4-2请简述铅酸电池的工作方式。
解:
铅酸电池主要有充电放电制和定期浮充制两种充电方式。
充电放电制是指铅酸电池组充电过程与放电过程分别进行的一种工作方式,即先用整流 装置给铅酸电池组充满电后,再由铅酸电池的负载供电(放电),然后再充电、再放电的一 种循环工作方式。充电放电制主要用于移动型铅酸电池组。例如,汽车摩托车启动用铅酸电 池组、铅酸电池车辆用铅酸电池组等,当有两组相同型号的固定型铅酸电池组,一组工作, 而另一组备用时,一般也采用这种工作方式。
定期浮充制就是整流设备与铅酸电池组并联并定期轮流向负载供电的一种工作方式。也 就是说,由整流设备和铅酸电池组所构成的直流电源,局部时间由铅酸电池向负载供电;其 他时间由整流设备浮充铅酸电池组供电,即整流设备在直接向负载供电的同时,还要向铅酸 电池充电(浮充),以补充铅酸电池放电时所消耗的能量以及因局部放电所引起的容量损失。
4-3简述铅酸电池的充放电特性。
解:
铅酸蓄电池充电曲线如下列图所示,其内部反响如下:
481216光电时间(h)2 2 2 2(身整裂沃■——,
481216
光电时间(h)
2 2 2 2
(身整裂沃
■——, ■ A ? A(1)在电池充入电量至70%?80%之前,利用整流器的限流特性维持充电电流不变,此 过程电池端电压几乎呈直线上升;
(2)当电流的端电压上升至稳压点附近时,由于充电历程已到中后期,此时正极板上 PbSO4数量已不多,使交换电流密度随反响面积的变小而增大,所以电化学极化作用已经变 小,而电池内阻也明显减少。但是,充电的真实外表积已经变小了,故引起了电极真实电流 密度的增大。继而使电极外表附近电解液浓度增高,导致浓差极化影响严重,造成电池内电 流迅速衰减。
(3)当充电至后期,电池电流已明显变小,所以浓差极化作用随之减小。而电化学极化 作用影响又增加,所以电池电流继续衰减,只是衰减速度变慢。
(4)充电末期,充入电池的电流大局部用于维持电池内氧循环,仅极小的电流用于维持 活性物质的恢复,因而电池电流稳定不变。
铅酸蓄电池放电曲线如下列图所示,其内部反响如下:
图4-18习题4-3示意图
(1)在放电初期,端电压U下降很快,这是因为在放电初期,活性物质微孔内的电解液 浓度下降很快,使电动势E明显减小,同时内电阻r的明显减小也使内电阻电压降Ir有较 大减小,端电压U也将快速减小。
(2)在放电中期,由于活性物质微孔内的电解液逐渐扩散,其浓度趋于平衡,使电动势 E和内电阻r的减小变得缓慢,也使端电压U缓慢减小。临近放电中期末尾时,正负极板表 面上的活性物质[二氧化铅(PbO2)和海绵状金属铅(Pb)]已经大局部转换成硫酸铅(PbSO4)。
(3)放电后期,极板上活性物质转换成硫酸铅的转换作用已经很微弱,这时,端电压的下降将变快,当放电电压下降到终了电压(L8V)时,蓄电池应立即停止放电,这时,端电压 将很快恢复到2.0V左右,如果不立即停止放电,蓄电池的端电压将急剧下降,同时对蓄电 池的使用寿命也将产生不利影响。
4-4请简述铅炭电池的特点。
解:
在负极引入活性炭,使电池兼具铅酸电池和超级电容器的优势,能够显著提高铅酸电池 的寿命,同时可有效抑制普通铅蓄电池负极不可逆硫酸盐化的问题,使其大电流充放电性能 和循环寿命得到显著提升。
其优势在于:(1)本钱低廉、制造工艺简便;(2)能量本钱低;(3)工作温度范围宽 泛,低温性能好于锂电池无需单体BMS。
其劣势在于:(1)比功率、比能量偏低充电速率低,满充需要14-16小时;(2)需防止 不可逆硫酸盐化;(3)循环寿命短,重复深度充放减少电池寿命;(4)回收困难,对环境有 害。
4-5锂离子电池的原理是什么?请写出它的反响方程式。
电池充电时,正极上的电子通过外部电路跑到负极上,而锂离子从正极脱嵌,穿过电解 质和隔膜嵌入负极,与从正极跑过来的电子结合,使得负极处于富锂态,正极处于贫锂态, 同时电子的补偿电荷从外电路供给到负极,保证负极的电荷平衡;放电时那么相反,电子从负 极经过外部电力电子器件跑到
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