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- 2022-07-11 发布于浙江
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拉曼散射理论
拉曼散射的经典理论
由经典电磁理论[1, 2, 11]可知:入射光电磁场感生偶极矩为
(1-1)
若电磁场中电场分量按如下形式变化:
(1-2)
式中ωL比原子振动频率大很多,而与电子的振动频率相当。则感生偶极矩M可写成电场E的级数表示式
(1-3)
式中α是电子极化率,β是超极化率,γ、ζ是高阶秩张量。我们只讨论正常拉曼散射的线性相,即,将α对简正坐标按泰勒级数展开
(1-4)
上式中的Q的一次项确定了一级拉曼效应,二次项确定了二级拉曼效应。若分子中的原子以ωq频率振动,则由可得一次拉曼效应中的电子极化率随时间变化规律为
(1-5)
所以有
(1-6)
可以看出感生偶极矩振动不仅有入射光频率,而且还有两种对称分布在两侧的新频率,它们起源于原子振动队电子极化率α的调制。前者相应于频率不变的弹性光散射,如瑞利散射;后者相应于频率发生变化的非弹性光散射,即拉曼散射。而频率减少的称为斯托克斯频率;频率增加的称为反斯托克斯频率。对于前者,散射的分子从入射光中“吸收”一个振动量子,而后者,散射分子放出一个振动量子和入射的光量子“结合”成频率为的散射光。
诚然,经典光电磁场理论能很好的解释拉曼频移的物理起因
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