第八章可逆电池的电动势及其应用.pptVIP

（5） 测定未知的E (Ox|Red)值 第61页，共110页，编辑于2022年，星期一 （6） 求 (不稳定) 应用：(6)求 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 第62页，共110页，编辑于2022年，星期一 （6） 求 (不稳定) B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 第63页，共110页，编辑于2022年，星期一 （6） 求 (不稳定) 电池Ⅱ: 第64页，共110页，编辑于2022年，星期一 （6） 求 (不稳定) 电池Ⅲ: 第65页，共110页，编辑于2022年，星期一 （7） 测溶液的pH 应用：(7)测溶液pH A.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 第66页，共110页，编辑于2022年，星期一 （5） 测溶液的pH 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 第67页，共110页，编辑于2022年，星期一 （7） 测溶液的pH B.玻璃电极 pH定义： 第68页，共110页，编辑于2022年，星期一 （8） E(Ox|Red)- pH图 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 第69页，共110页，编辑于2022年，星期一 （8） E(Ox|Red)- pH图 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用 从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。 因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 第70页，共110页，编辑于2022年，星期一 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的电势-pH图 对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动，暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298 K。 根据氧电极的电极反应和电极电势的能斯特方程看出，氧电极的还原电极电势与pH值的函数关系是一个直线方程，截距是前两项之和， 斜率是-0.0592。设定不同的氧的压力，可以得到不同截距的一组平行线。 第71页，共110页，编辑于2022年，星期一 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 当氧气压力为标准压力时，截距为1.229 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 第72页，共110页，编辑于2022年，星期一 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 当氧气压力为107 Pa时，截距为1.259V，用绿线表示。 第73页，共110页，编辑于2022年，星期一 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e - →2H2O 当氧气压力为103 Pa时，截距为1.199 V，用红线表示。 第74页，共110页，编辑于2022年，星期一 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 可见，氧气压力越高，氧电极的电势也越大。 通常将平行线之上称为氧稳定区，之下称为水稳定区。 第75页，共110页，编辑于2022年，星期一 氢电极的电势-pH图 氢电极实际上起的是氧化反应，但电极电势仍用的是还原电势。 根据能斯特方程，氢电极的电极电势与pH的函数关系也是一个直线方程，第一项是截距，第二项中斜率也是-0.0592。 设定不同的氢气压力，可以得到截距不同的一组平行线。 第76页，共110页，编辑于2022年，星期一 氢电极的电势-pH图 当氢气压力为标准压力时，截距为0 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氢电极：H2(pH2)→ 2H++2e - 第77页，共110页，编辑于2022年，星期一 （3） E ， 和 与电池反应的关系 例如： ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ②