第八章 电化学分析法.pptVIP

第1页，共35页，编辑于2022年，星期一 第十二章 电化学分析法 1、电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法。 第一节 概 述 2、分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法：电重量法，库仑法 （3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）伏安分析法：极谱法，溶出法，电流滴定法 （永停滴定法） 第2页，共35页，编辑于2022年，星期一 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法  电位法使用的两种电极： （一）参比电极：电极电位不随待测离子的浓度或活度 变化而改变的电极（ ? 与C无关） （二）指示电极：电极电位随待测离子的浓度或活度 变化而改变的电极（?与C有关） 第3页，共35页，编辑于2022年，星期一 （一）参比电极 1．标准氢电极（SHE）： （一级参比电极） 电极反应 2H+ + 2e → H2 2．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl- 25℃时： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 第4页，共35页，编辑于2022年，星期一 3．银-氯化银电极：（常作内参比电极） 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长 电极表示式 Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl + e → Ag + Cl- ** 对参比电极的要求： 第5页，共35页，编辑于2022年，星期一 指 示 电 极 离子选择电极（膜电极） 金属基电极 金属-金属离子电极 金属-金属难溶盐电极 惰性金属电极 （二）指示电极 1．金属-金属离子电极：（一个相界面，第一类电极） 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 金属基电极： 第6页，共35页，编辑于2022年，星期一 2．金属-金属难溶盐电极（两个界面，第二类电极） 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCl︱Cl- AgCl + e → Ag + Cl- 第7页，共35页，编辑于2022年，星期一 3．惰性电极（零类电极，氧化还原电极）： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ 4．膜电极（离子选择性电极）： 应用：测定某种特定离子 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 第8页，共35页，编辑于2022年，星期一 膜电极的特点（区别以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 ** 对指示电极的要求： 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程 第9页，共35页，编辑于2022年，星期一 直接电位法（离子选择性电极法）： 利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分活度的电位法。 一、溶液的pH测定 指示电极——玻璃电极 (-)； 参比电极——饱和甘汞电极(SCE) (+) 第二节 直接电位法 第10页，共35页，编辑于2022年，星期一 （一）玻璃电极 1．构造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的KCL内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极 第11页，共35页，编辑于2022年，星期一 2．电极电位的产生 (-) Ag,AgCl︱缓冲溶液(pH 4或7)︱膜︱H+(x mol/L)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg (+) 玻璃电极 外参比电极 玻璃膜 内参比电极 指示电极 待测溶液 组成电池的表示形式 第12页，共35页，编辑于2022年，星期一