第八章化学键和分子结构.pptVIP

第1页，共29页，编辑于2022年，星期一 在离子键理论中，把离子看成是带电的小球，这些小球在空间各个方向上吸引相反电荷离子的能力都是等同的，所以形成的离子键就没有方向性。 NaCl晶体中，Na+除了和最邻近的6个Cl?相互 吸引外，还可以与远层的若干Cl?相互吸引，从这个意义上讲，离子键没有饱和性。 P126 / NaCl的晶胞 第2页，共29页，编辑于2022年，星期一 金属离子的配位数：最邻近的相反离子的数目 NaCl，Na+：6， Cl-：6 AB型离子晶体：阳离子的配位数 = 阴离子的配位数 NaCl：经验式或最简式 负离子比正离子大，金属离子（正离子）的配位数取 决于正负离子的半径比 第3页，共29页，编辑于2022年，星期一 r+/r-比: 0.225 ? r+/r- 0.414, 0.414 ? r+/r- 0.732, 0.732 ? r+/r- 1 配位数: 4 6 8 离子晶体 类型: ZnS型 NaCl型 CsCl型 四面体空隙 八面体空隙 P125 第4页，共29页，编辑于2022年，星期一 4.2. 离子键的强度 离子键的强度可用晶格能的大小来衡量，晶格能（绝对值）越大，离子键的强度越强。 晶格能（U） --- 由气态离子形成 1 mol离子晶体的过程中所释放的能量称为晶格能 例如： Na+(g) + Cl-(g) =? NaCl(s) ?H1 = U 2Al3+(g) + 3O2-(g) = Al2O3(s) ?H2 = U Ca2+(g) + 2F-(g) = CaF2(s) ?H3 = U 第5页，共29页，编辑于2022年，星期一 NA--- 阿佛伽德罗常数 A --- 马德隆常数（与晶体中原子空间排列有关） CsCl型晶体 A = 1.76267； NaCl型晶体 A = 1.74756 ZnS型晶体 A = 1.63806 n：波恩指数（P126/表19-9）；?0：真空介电常数 e：1个电子所带的电量；r：正负离子间距离 晶格能的计算：（a）根据结构进行计算 U = ? (1 ? ) P128 / 例19-3 Z+, Z?：电荷数 第6页，共29页，编辑于2022年，星期一 （b）由热化学数据进行计算 波恩-哈勃（Born-Haber）循环 第7页，共29页，编辑于2022年，星期一 = S + ?D + I + (-A) + U Na(s) + 1/2Cl2(g) = NaCl(s) ?H = ?H?f Na(s) = Na(g) ?H1 = S 1/2Cl2(g) = Cl(g) ?H2 = 1/2D Na(g) = Na+(g) + e- ?H3 = I Cl(g) + e- = Cl-(g) ?H4 = -A Na+(g) + Cl-(g) =? NaCl(s) ?H5 = U ?H?f = ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4 + ?H5 第8页，共29页，编辑于2022年，星期一 氯化钠的 ?H?f = ? 411.15 kJ·mol-1 金属钠的 S = 107.32 kJ·mol-1 Cl2分子的 D = 243.36 kJ·mol-1 气态钠原子的 I = 495.8 kJ·mol-1 气态氯原子的 A = 348.7 kJ·mol-1 氯化钠的实验晶格能： U = ?H?f ? S ? ?D ? I + A U = ? 411.15 ? 107.32 ?1/2 ?243.36 ? 495.8 + 348.7 = -787 kJ·mol-1 第9页，共29页，编辑于2022年，星期一 4.3. 离子