第八章卤代烃.pptVIP

邻基参与（ SN2i；构型完全保持 ） α-溴丙酸在氧化银的存在下碱性水解，反应产物中手性碳原子的构型保持不变。 α-内酯 —O-、—OH、—OR、—NR2、—X及苯基等也有邻基参与作用。 邻基参与使反应速度加快的现象称为邻位促进。 第29页，共50页，编辑于2022年，星期一 96% 4% 第30页，共50页，编辑于2022年，星期一 SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物 第31页，共50页，编辑于2022年，星期一 §8.4影响亲核取代反应历程和速率的因素 亲核能力 浓度 R的结构 C－X键强度 浓度 对亲核试剂的影响 对反应的影响 稳定性 绝对的按 SN2 或 SN1 机理的例子不多，一般情况下两种机理并存，并依反应条件而改变。 第32页，共50页，编辑于2022年，星期一 一.烃基结构 (一）对SN1的影响 SN1反应的难易取决于中间体碳正离子的生成(碳正离子的稳定性)。因此，在SN1反应中，卤代烷的活性次序应该是： SN1反应速度快. 第33页，共50页，编辑于2022年，星期一 Z为吸引电子的原子团时 Z为供电子的原子团时 SN1反应速度 SN1反应速度 减慢 增加 SN1 很慢或不反应 桥头化合物: SN1 不反应 SN1反应条件下极不活泼，平面构型碳正离子的形成引起较大张力． 第34页，共50页，编辑于2022年，星期一 (二）对SN2的影响 SN2反应的特点:亲核试剂从 C―X 键的背后进攻.因此，在SN2反应中，卤代烷的活性次序应该是： 空间位阻效应 α或β碳有分支,使SN2的反应速度减慢 SN2的过渡态特别拥挤 第35页，共50页，编辑于2022年，星期一 第1页，共50页，编辑于2022年，星期一 §8.1卤代烃的定义、分类、命名和同分异构 一、定义： 烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代而形成的化合物. RX 二、分类： 按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 按分子中卤素原子数： 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 氟仿 氯仿 溴仿 碘仿 四氯化碳 第2页，共50页，编辑于2022年，星期一 按烃基的结构： 脂肪族卤代烃: 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香族卤代烃 乙烯式 烯丙式 孤立式 n≥2 按与卤素原子直接相连的碳原子的类型： 伯卤代烃 1o卤代烃 仲卤代烃 2o卤代烃 叔卤代烃 3o卤代烃 第3页，共50页，编辑于2022年，星期一 三、异构： 一卤代烷烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构 P230 一卤代烯烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构, 顺反异构 四、命名： (一)普通命名法:简单的卤代烃 正丁基溴 仲丁基溴 异丁基溴 叔丁基溴 溴代正丁烷 溴代仲丁烷 溴代异丁烷 溴代叔丁烷 烯丙基溴 苄基氯 氯化苄 第4页，共50页，编辑于2022年，星期一 (二) 系统命名法 命名时，以烃为母体，卤原子作取代基。 卤代烷烃： 一般选取含卤素相连碳在内的最长碳链为主链 4 3 2 1 2-甲基-3-溴丁烷 2-乙基-1-溴丁烷 （S）-3-甲基-1-溴戊烷 3-甲基-5-氯庚烷 4-甲基-2-氯己烷 第5页，共50页，编辑于2022年，星期一 同一化合物中含有两种卤素： 5 4 3 2 1 2-氯-4-溴戊烷 4-氯-2-溴己烷 卤代环烷烃： 脂环烃为母体，卤原子、支链为取代基 反-1-氯甲基-4-氯环己烷 卤代烯烃： 烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键位次最小，卤原子作取代基。 第6页，共50页，编辑于2022年，星期一 3-甲基-4-氯-1-丁烯 4-chloro-3-methyl-1-butene 4-甲基-5-氯环己烯 5-chloro-4-methylcyclohexene 卤代芳烃： 氯苯 1-氯-4-溴苯 2-苯基-1-氯丙烷 如有侧链,烷烃为母体,卤和芳环作取代基 第7页，共50页，编辑于2022年，星期一 §8.2卤代烷的性质 一、物性： 颜色: 状态: 气味:一卤代烷常具有不愉快的气味 1C-3C的氟代烷、1C-2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代 烷为液体，15C以上为