高分子化学与物理高分子的化学反应.pptxVIP

高分子化学与物理高分子的化学反应; 依照高分子的聚合度及功能基团(侧基或端基)的变化聚合物的化学反应可分为三类: (i)聚合物的相似转变:反应仅发生在聚合物分子的侧基/端基上,即侧基/端基由一种基团转变为另一种基团,并可不能引起聚合度的明显改变。 (ii)聚合物的聚合度发生明显变大的反应,包括:交联、嵌段、接枝、扩链反应; (Ⅲ)聚合物的聚合度发生明显变小的反应,包括: 降解与解聚;(1)高分子的功能基能与小分子的功能基发生类似的化学反应: 均相反应; 反应仅由官能团的反应性决定,不存在扩散控制因素; 所选择的大分子与小分子之间具有相似的空间位阻。 ; (3)聚合物化学反应的复杂性。由于聚合物本身是聚合度不一的混合物,而且每条高分子链上的功能基转化程度不一样,因此所得产物是不均一的,复杂的。其次,聚合物的化学反应估计导致聚合物的物理性能发生改变,从而影响反应速率甚至影响反应的进一步进行。; (Ⅰ) 邻基效应 a、 位阻效应:由于新生成的功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以接着参与反应。 如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应,由于新引入的庞大的三苯乙酰基的位阻效应,使其邻近的-OH难以再与三苯乙酰氯反应:; b、 静电效应:邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。 如聚丙烯酰胺的水解反应速率随反应的进行而增大,其原