化学学院2013级期中二考.ppt

* 5. 已知(Mn2+/Mn) = -1.18 V, 则 Mn + 2H+ ? Mn2+ + H2的反应方向是 ___________。 答： 因为E?(H+/H2) = 0 V E?(Mn2+/Mn),所以该反应正向进行。 * 6. 微观粒子运动的特征可以概括为 ， 和 。 答： 波粒二象性，不确定原理，统计规律； 微观粒子的特征：量子化，波粒二象性，不确定原理，统计规律。 * * * * 四、简答题 1. 试解释量子数n相同l 不同时, l 越大，能量越大。 解：当n相同时，l越小，小峰离核越近，电子钻到核附近的机会越多(即钻穿效应越大)，受核的吸引力越强，回避其它电子屏蔽的能力就越强，自身能量越低，所以发生了能级分裂：Ens Enp End Enf。 注意：n决定电子出现概率最大区域离核的远近，n值越大，离核越远。 * 2. 请根据分子轨道理论解释：N2+不如N2稳定。 解： N2: KK(?2s)2 (?*2s)2(?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 键级 = 3； N2+: KK(?2s)2 (?*2s)2(?2py)2 (?2pz)2 (?2px)1 键级 = 2.5； 键级N2 N2+，所以稳定性N2 N2+。 * 3. 请回答：在原电池中，能否用金属丝代替盐桥？为什么？ 解：不能。盐桥的作用是： I. 能沟通两个半电池，使整套装置构成闭合电路； II. 由于盐桥中正、负离子的定向移动，使两池中过剩的正负电荷得到平衡，恢复电中性，于是两个半电池反应继续进行，乃至电池反应得以继续，电流得以维持。 而金属丝导电是靠自由电子定向移动，仅起电极作用。 * 4. 写出下面铬体系的电势-pH图中 H-I和J-L线段所表示的电极反应方程式。 解：见教材P293. H-I: CrO42?+4H2O +3e? ? Cr(OH)3 + 5OH? J-L: CrO2? + 2H2O + 3e? ? Cr + 4OH? * 5. 在下图中标示出原电池部分和电解池部分，以及在各电极上电子流动的方向和所发生反应的性质。 电解池 原电池 氧化 还原 氧化 还原 e? e? * 五、计算题 1. 已知Cu2+ + e- ? Cu+的Eθ = 0.159 V , CuI 的 Kspθ = 1.27×10-12，求电极反应 Cu2++I-+e- ? CuI ? 的Eθ值。 解：可将电极反应(2) Cu2+ + I? + e? ? CuI 的 E2? 看作是电极反应(1) Cu2+ + e? ? Cu+ 的非标准态E1，且有 E2? = E1。 * 当电极反应(2) 处于标准态时，[Cu2+] = [I-] = 1.0 mol?dm-3，故有 * * 小结： K? * * 2. 由下面钒的元素电势图所给数据计算电对VO2+/V的标准电极电势Eθ和此电极 反应的ΔrGm?。 （pH = 0） 解： ?rGm? = ?zE?F = ?4?(?0.545 V)?96500 = 210370 J?mol–1 = 210.37 kJ?mol–1 * 化学学院2013级期中二考解析 * ( C ) 1. 下列反应中,可以设计成金属-金属离子电池的是 (A) H2 + Cl2 = 2HCl (B) 2Fe3+ + CuCl = 2Fe2+ + Cu2+ (C) Ag+ + Cl- = AgCl (D) 2Hg2+ + Sn2+ = Hg22+ + Sn4+ 解：反应(C)的两个半反应为 (+) Ag+ + e? ? Ag (?) AgCl + e? ? Ag + Cl? * ( B ) 2. 下列分子或离子中，具有180?键角的是 (A) BF3 (B) BeCl2 (C) H2S (D) SiF4 分子 分子空间构型 键角 BF3 平面正三角形 120? BeCl2 直线型 180? H2S V型 109? SiF4 正四面体 109?28? * ( C ) 3. 下列物质中，不存在的是： (A) BN (B) POCl3 (C) NCl5 (D) SiF4 解题分析： 对于双原子分子，可以分子轨道理论判断，若其键级为0，则该化合物不存在； 对于多原子分子，可以杂化轨道理论判断，若其杂化方式不合理，则该化合物不存在。 第二版习题册P79 6.17 * (A) BN 的分子轨道式和键级分别为 因为 BN 的键级不为零，所以BN存在。 (B) POCl3 中心原子P为