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* 第五章 化学平衡 补充习题课 化学学院 王永慧 * 后讲内容小结 1. K? 与?rGm? 的关系 化学反应等温式： ?rGm = ?rGm? + RTlnQ 平衡时 ?rGm? = ?RTlnK? * (2) 判断化学反应的方向： ?rGm = RTln(Q/ K?) Q K? ?rGm 0时， 正向反应自发进行 Q = K? ?rGm = 0 时， 反应达平衡态 Q K? ?rGm 0 时， 逆向反应自发进行 * (3) 几种热力学数据之间的关系： ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? * 2. K?与温度间关系： 若?rHm? 0 （放热反应） T↗, K?↙，平衡向逆反应方向移动 若?rHm? 0 （ 吸热反应） T ↗, K?↗，平衡向正反应方向移动 * P112 5-12 解： 汞的汽化过程可表示为 Hg(l) ? Hg(g) ?rGm? =?fGm?(Hg, g) ? ?fGm?(Hg, l) = 31.8 kJ?mol–1 ? 0 kJ?mol–1 = 31.8 kJ?mol–1 书后习题 * 由于 ?rGm? = ?RTlnK? ，所以 lnK? = ?rGm?/RT = ?31.8?1000 J?mol–1/(8.314 J?mol–1?K–1?298K) = –12.8 故 K? = 2.76?10–6. P112 5-12 解： * P112 5-12 解： 所以 p(Hg) = p?K? = 100 kPa ?2.76?10–6 = 0.276 Pa 即298 K时Hg的饱和蒸汽压为0.276 Pa。 ?rHm? = ?fHm?(Hg, g) ? ?fHm? (Hg, l) = 61.4 kJ?mol–1 ? 0 kJ?mol–1 = 61.4 kJ?mol–1 * ?rSm? = Sm?(Hg, g) ? Sm? (Hg, l) = 175 J?mol–1?K–1 ? 75.9 J?mol–1?K–1 = 99.1 J?mol–1?K–1 P112 5-12 解： 在正常沸点下的汽化过程可认为是可逆的，过程的?rGm? = 0，即 ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? = 0 相当于347 oC. * P112 5-13 解： 依题设条件可得 ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? = 161?1000 J?mol–1 ? 700 K ? 250 J?mol–1?K–1 = ?14000 J?mol–1 由于 ?rGm? = ?RTlnK? ，所以 lnK? = ? ?rGm? /RT = ?14000 J?mol–1/(8.314 J? mol–1? K–1?700K) = 2.41 故 K? = 11. p(NH3, g) = p(HCl, g) * P112 5-13 解： * P112 5-13 解： * P112 5-15 解： 由 ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? 和 ?rGm? = ?RTlnK? 得 对于反应 H2O(l) ? H2O(g), K? = p(H2O)/p? = p(H2O)/105 Pa, 代入(1)式, 得 * 或由 ?rGm? = ?rHm? ? T?rSm? = 0 可得 ?rSm? = ?rHm? /T = 44.0 ? 103 J?mol–1 / 373 K = 118 J?mol–1?K–1 P112 5-15 解： * 将?rHm? = 44.0 kJ?mol–1， ?rSm? = 118 J?mol–1?K–1 代入(2)式，得 P112 5-15 解： * P112 5-15 解： * P112 5-18 解： 3H2(g) + N2(g) ? 2NH3(g) * ?fHm?(NH3, g) = 1/2 ?rHm? =1/2?(?92 kJ?mol–1) = ?46 kJ?mol–1 P112 5-18 解： * 用Le Chatelier原理进行判断是正确的。化学平衡问题要用平衡常数K?进行讨论。 由 ?rGm? = ?RTlnK? ，结合题中给
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