第二章 放射化学分离方法.pptVIP

第1页，共34页，编辑于2022年，星期一 第二章 放射化学分离方法 第2页，共34页，编辑于2022年，星期一 放射化学分离的重要性 放射性核素通常都是与其母体、子体以及其它放射性核素或者稳定核素共存，因而在放射性物质的研究和应用中，都涉及到放射性物质的分离、浓缩和纯化。放射性核素分离对象大都具有含量低、共组分多、体系复杂、且具有放射性等特点，这就对分离方法在浓缩倍数、分离效率和分离速度等方面提出特殊要求。 第3页，共34页，编辑于2022年，星期一 本章内容 §2.1、化学分离前的若干问题 § 2.2、放射性核素在低浓度时的状态和行为 § 2.3 、共沉淀分离法 § 2.4、离子交换法 § 2.5、溶剂萃取法 § 2.6、色层 第4页，共34页，编辑于2022年，星期一 § 2.1、化学分离前的若干问题 1、放射化学中涉及的若干概念 1.1 载体与反载体 1.2 放射性核素纯度与放射化学纯度 1.3 比放射性活度与放射性浓度 1.4 表征分离的若干参数 2、化学分离前的预处理 第5页，共34页，编辑于2022年，星期一 1.1 、载体与反载体 载体：在放射化学中，当分离某种微量放射性核素或研究其化学性质和行为时，常需加入一定量的某种常量物质，用来载带微量放射性核素，就把这种常量物质称为载体。广义上说，凡是能够从溶液中载带微量放射性核素的常量物质都可以称作载体。 第6页，共34页，编辑于2022年，星期一 对载体的说明 （1）只有在核化学和放射化学研究中采用； （2）必须参与化学和物理过程； （3）常量物质，可以是盐类、化合物； （4）也可能是放射性核素或物质； （5）必须与被载带的放射性物质具有相同或相近的化学性质； （6）与放射性物质一起被分离。 第7页，共34页，编辑于2022年，星期一 载体分类 同位素载体：载体一般用放射性核素的稳定同位素(如在分离放射性核素131I时，加入127I) 。 非同位素载体：对于一些没有稳定同位素的放射性元素，只能使用性质极相似的元素的稳定同位素组载体，一般用同族元素（如在分离Ra时，加入Ba ）。 第8页，共34页，编辑于2022年，星期一 载体的配置与加入 一般用重量法进行载体溶液的配制。每次实验加入的载体量不能过多，否则会降低最终产品的比活度，增加放射性测量的自吸收。所以，通常加入量为10-20mg为宜。 载体一般在样品处理前先加入，以防止在操作过程中由于挥发、吸附等原因造成损失。 第9页，共34页，编辑于2022年，星期一 反载体 反载体：在放化分离体系中，存在一些杂质核素，为了减少分离过程对这些杂质核素的载带，在加入被分离核素的载体之外，还必须加入这些杂质核素的稳定同位素或化学类似物，以减少它们对被分离核素和器皿的污染，即起反载带作用，这类稳定同位素或化学类似物就称为反载体或抑制载体。 第10页，共34页，编辑于2022年，星期一 注意 加入载体的目的：提高待分离核素的化学收率和分离因子，降低器皿等对微量核素的吸附。 加入反载体的目的：降低杂质核素对待分离核素的污染。 （例：在分离90Sr时，加入Sr(NO3)2，以提高90Sr的化学收率，但是发现144Ce有严重的沾污，去污因子只有13，但是加入Ce(NO3)4后，去污因子可达9?103，提高了700倍。因此在这个90Sr分离流程中， 加入的Sr(NO3)2就是载体， Ce(NO3)4就是反载体。） 不管是使用载体还是反载体都必须使其与待分离核素达到同位素交换平衡。 第11页，共34页，编辑于2022年，星期一 氧化-还原为同一价态 氧化-还原：对多价态的元素，当载体加入溶液后，进行几次强烈的氧 化-还原反应，以促使离子价态统一，保证同位素交换达到平衡. 例：从裂变产物中分离碘131I时，原始的碘以 等多种氧化态形式存在，可先加入载体KI，在碱性溶液中用NaClO将低价的碘全部氧化成IO4-,然后再用NaNO2将IO4-还原为I2，最后用CCl4将131I以元素碘的形式与载体一起萃取出来。 第12页，共34页，编辑于2022年，星期一 破坏放射性胶体 示踪量放射性核素在溶液中极易形成放射性胶体，一旦生成胶体，它们的物理化学性质就不一样了。（例如，胶体状态的核素一般不易电离，与电解质的反应很慢，也不容易在离子交换树脂上进行离子交换等）因此，要使放射性核素与载体同位素交换达到平衡，必须破坏所生成的胶体，使之变为真溶液。一般可用强酸解聚，最好采用酸性介质或加入适当的络合剂，以防止样品溶液出现胶体。 第13页，共34页，编辑于2022年，星期一 1.2 、放射性核素纯度与放射化学纯度 放射性核素纯度 放射性核素纯度，也