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3. 天然橡胶衍生物 橡胶漆是用天然橡胶衍生物或合成橡胶制造而成的。 天然橡胶分子量高,溶解性差,成膜干燥慢,漆膜软而发黏,因此,一般不直接用来制造涂料。 经过化学反应,天然橡胶的分子量降低,很容易溶解在溶剂中,干燥快、涂膜硬,并且增加了涂膜对化学药品的抵抗性,从而可用于制造涂料。经过处理后的天然橡胶,有氯化橡胶、环化橡胶等。 * (二)人造树脂 第29页,共51页,编辑于2022年,星期一 (1)氯化橡胶 天然橡胶是异戊二烯的线型聚合物,其分子结构中含有 不饱和键,其被氯化后的固体物质叫做氯化橡胶。 氯化橡胶在涂料领域得到快速发展的主要原因: 迅速发展的造船业等工业部分为缩短涂装施工周期急需快干,并可一次厚涂的高性能涂料; 高压无气喷涂施工技术的成熟和普及应用; 生产氯化橡胶漆工艺技术上有了突破性的进展,出现厚膜(又名厚浆触变型)漆,其性能优良,适应了市场所需。 * (二)人造树脂 第30页,共51页,编辑于2022年,星期一 (2)环化橡胶 天然橡胶的苯溶液,在金属氯化物作催化剂下能制得橡 胶的异构物,即环化橡胶。 环化橡胶是白色粉末,熔点130℃,能溶于煤焦油和石油溶剂,不溶于乙醇,常与石蜡混合制造纸张的热熔涂料。 用来改进油性清漆的性能,环化橡胶抗碱性优良,可有效地配制烧碱液贮槽和槽车用的涂料,也可用环化橡胶配制打火石专用漆。 * (二)人造树脂 第31页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 碱催化,甲醛过量,热固性,resol; 酸催化,苯酚过量,热塑性,novalac; 这两种树脂都只能溶于醇中,而醇溶性酚醛树脂在涂料中用途不大,需要进行改性变成油溶性的。 (三)合成树脂 1. 酚醛树脂 第32页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 2.醇酸树脂 醇酸树脂基本原料 多元醇 多元酸 一元酸 主要包括甘油,季戊四醇,三羟甲基丙 烷等。 主是邻苯二甲酸或酐,间苯二甲酸、已二酸等二元酸。 亚麻油,豆油、桐油等含油酸。 (三)合成树脂 第33页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 不同油度醇酸树脂结构示意图 无油 短油度 中油度 长油度 什么是油度 第34页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 油度(Oil Length)(%)的含义 是指醇酸树脂配方中油脂的用量(m0)与树脂理论 产量(mr)之比,即OL= m0 / mr。 按油度分类,醇酸树脂可分为: 长油度醇酸树脂:OL>60%; 短油度醇酸树脂:OL<40%; 中油度醇酸树脂:40% <OL <60%。 第35页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 氨基树脂的合成及交联反应 在pH<9弱碱 ,尿素和甲醛形成羟甲基脲: 3. 氨基树脂---甲醛和胺或酰胺所得的树脂。 第36页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 在微酸性(pH4.5~6)和醇存在下,羟甲基脲发生醚化和微缩聚: 第37页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 然后直接在微酸性条件反应,生成的-CH2OH活性高,易于与酰胺反应,而形成交联结构: 第38页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 三聚氰胺与甲醛的合成反应: 第39页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 1)环氧树脂分类 缩水甘油类环氧树脂 缩水甘油醚环氧树脂: 缩水甘油酯环氧树脂 4. 环氧树脂 第40页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 2)环氧树脂的合成 低分子量环氧树脂合成(采取二步加碱法,最大限度地降低 环氧氯丙烷的水解。 ) 第41页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 中、高分子量环氧树脂合成 * 双酚A和环氧氯丙烷配料比接近于理论比率,环 氧氯丙烷 水解消耗低,故可采用一步加碱法合成; * 或用低分子量环氧树脂扩链法。 环氧当量:含1mol环氧基的环氧树脂的质量。 环氧值:每100g环氧树脂中含环氧基的摩尔数。 第42页,共51页,编辑于2022年,星期一 * 聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。但凡是用异氰酸酯或其反应产物为原料的涂料都可称为聚氨酯涂料。 异氰酸酯可以和各种含有活泼氢原子的物质发生氢转移加成反应。 5. 聚氨酯 第43页,共51页,编辑于2022年,星期一 6. 乙烯类树脂 乙烯类树脂的原料来自石油化工,资源丰富而价格低廉 ,它具有耐候性、耐腐蚀、耐水、电绝缘、防霉、不燃等优 点。
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