射线衍射原理.ppt

一个晶胞的散射强度 一个晶胞的散射强度Ib ： 式中，FHKL为结构振幅（结构因子）。 第55页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 一个晶胞的散射强度 考虑晶胞内任意两 原子O(000)和 A(xjyjzj)散射波的相 位差φj。 若仅考虑O、A两原子在（HKL）面反射方向的散射波，则其相干加强条件满足衍射矢量方程 ，将方程代入上式，得到位相差： HKL θ θ θ 第56页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 一个晶胞的散射强度 晶胞内所有原子在（HKL）面反射方向的散射波进行合成即得晶胞沿（HKL）面反射方向的散射波。 设晶胞含n个原子，其原子散射因子分别为f1、f2、f3……fn，各原子散射波相位差分别为Φ1、Φ2、Φ3……Φn。 晶胞的散射波振幅Ab即为晶胞内所有原子散射波振幅的叠加，即 第57页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 一个晶胞的散射强度 定义F是以一个电子散射波振幅为单位的晶胞散射波合成振幅，则 F反映了晶体结构对合成振幅的影响，称为结构振幅 一个晶胞的散射强度 第58页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 ⑵结构振幅的计算（考虑各原子f 相同） ①简单点阵 一个晶胞含一个原子，位置000 F=fe2πi（H×0+K×0+L×0）=f 对于简单点阵，无论H、K、L取何值，F都等于f，即不为零，也即所有晶面都能产生衍射。 第59页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 ②底心点阵 一个晶胞含2个原子： 当H、K为同性指数时，该晶面能产生衍射，否则无衍射产生，L取值对衍射没有影响。 F = ? f exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] = f ? exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] = f {exp[2?i(0)] + exp[2?i(H/2 + K/2)] = f {1 + e?i(H+K)} H+K为偶时，F=2f；H+K为奇时，F=0 第60页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 ③体心点阵 一个晶胞含2个原子：位置 对于bcc结构， H+K+L为偶数的晶面才能产生衍射， H+K+L为奇数的晶面不能产生衍射。 F =? f exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] =f ? exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] =f {exp[2?i(0)] + exp[2?i(H/2 + K/2+L/2)]} =f {1 + e?i(H+K+L)} H+K+L为偶时，F=2f；H+K+L为奇时，F=0 第61页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 ④面心点阵 一个晶胞含4个原子： 只有H、K、L全奇全偶的晶面才能产生衍射， H、K、L奇偶混杂的晶面不能产生衍射。 F = ? f exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] = f ? exp[2?i(Hx+Ky+Lz)] = f {exp[2?i(0)] + exp[2?i(H/2 + K/2)] + exp[2?i(K/2 + L/2)] + exp[2?i(H/2 + L/2)]} = f {1 + e?i(H+K) + e?i(K+L) + e?i(H+L)} H、K、L为全奇或全偶时，F=4f； H、K、L奇偶混杂时，F=0 第62页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 立方系三种结构的衍射晶面 第63页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 简单立方和面心立方结构的X射线衍射谱对比 简单立方 面心立方 第64页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 例如：只要是体心晶胞，则体心立方、正方体心、斜方体心，系统消光规律是相同的 F仅与原子的种类和原子在晶胞中的位置有关，而与晶胞形状和大小无关。 布拉菲点阵 出现的反射 消失的反射 简单点阵 全部 无 底心点阵 H、K全为奇数或全为偶数 H、K奇偶混杂 体心点阵 H+K+L为偶数 H+K+L为奇数 面心点阵 H、K、L全为奇数或全为偶数 H、K、L奇偶混杂 第65页，共108页，2022年，5月20日，1点3分，星期四 结构振幅的计算 ⑶系统消光 由于|F|2=0引起的衍射线消失的现象称为系统消光。分为两类：点阵消光和结构消光。 点阵消光——只决定于晶胞中原子位置的消光现象 结构消光——在点阵消光的基础上因结构基元内原子