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水样保存的方法有哪些?;第二章 误差及分析数据的处理 ;第一节 测量误差;一、误差分类及产生原因;(一)系统误差(可测误差): 由分析过程中某种确定的、经常性的原因造成的误差; 是由于分析方法本身不够完善或有缺陷造成的。
① 重量分析中,沉淀的溶解,会使分析结果偏低,
② 沉淀吸附杂质,使结果偏高。
③ 反应未能定量完成。
④ 干扰组分的影响。
⑤ 滴定分析中滴定终点与化学计量点不相符合。
; 是由于仪器不够精确、未经校准或试剂不合格的原因造成的。
①称重时,天平砝码不够准确;
②配标液时,容量瓶刻度不准确;
③试剂含有杂质或水不纯,也会造成误差。; 是由于分析操作不规范造成。
①标准物干燥不完全进行称量;
②pH计使用之前未标定;
③反应的某条件控制不当。;(1)重现性: 在相同的条件下,重复测量重复出现。
(2)单向性;误差的符号偏向同一方向。
(3)可测性: 在一定条件下误差大小恒定。
因大小方向可测定,因而可以校正。增加测量次数,不能使系统误差减小。;(二)偶然误差(随机误差,不可测误差):由不确定的原因或某些难以控制原因造成的;(2) 特点;二、误差的表示方法;(一)准确度与误差;(二)精密度与偏差;①当测量次数无限增大n→ ,标准偏差用σ表示,称总体标准偏差。
μ:总体平均值
;准确度反映了测量结果的正确性。
精密度反映了测量结果的重现性。
准确度高,精密度一定高;
精密度高是准确度高的前提,但精密度高,准确度不一定高。;(四)准确度的确定;表1 PO43-光度法加标回收实验结果 ;三、提高分析结果准确度的方法;3.增加平行测定次数,减小随机误差
平行测3~4次以减小偶然误差
;(一) 对照实验;(二)空白实验;(三)校准仪器和量器;第二节 有效数字及其运算规则;(一)有效数字的概念(significant figure)
概念:分析工作中实际上能测量到的数字。
包括:除最后一位为可疑数字,其余的数字都是准确的。
可理解为:在可疑数字的位??上有±1个单位的误差。
如:分析天平称量:1.21 23 (g)(万分之一)
滴定管读数:23.26 (mL);1. 记录测量数据时,只允许保留一位可疑数字。
2. 有效数字的位数反映了测量的相对误差,不能随意舍去或保留最后一位数字。
例:0.5780???0.578
3. 若有一位数字大于或等于8,其有效数字位数应多算一位。
例1:9.37实际是三位有效数字,但已接近于10.00,故认为是四位有效数字。
例2:9.0?0.241?2.84=0.764 (结果保留3位有效数字);4. 数据中的“0”作具体分析。
(1)数字中间的“0”,都是有效数值。 例:1.0005
(2)数字后边的“0” ,都是有效数值。 例:5.0000
(3)数字前面的“0” ,都不是有效数值,只起定位作用。
例:0.0052
5. 常数π,e等非测量所得数据以及 、2,1/2等,视为无限多位有效数字。
;6. pH、pM、pK等对数值,有效数字位数仅取决于小数部分数字的位数。
如:pH=12.68,应为两位有效数值。
pH=12.68 即[H+]=2.1?10-13 两位不是四位
7. 有效数字单位变化时,不能改变有效数字的位数。
20.00mL????0.02000L;二、有效数字的修约规则;三、有效数字的运算法则;四、有效数字运算在分析化学中的应用;(三)正确表示分析结果;本堂课的重点
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