应用电化学-1-1-基础知识课件.ppt

Nature 448, 600-603 (2 August 2007) Behavioural improvements with thalamic stimulation after severe traumatic brain injury 38岁的男子在一次袭击中脑部受伤，6年来，他的肢体一直没有做出过任何有意义的动作,美国韦尔－康奈尔医学院的尼古拉斯·希夫博士领导的研究小组在该男子的脑中植入了数个电极，通过开、关电极来进行一种深度脑刺激治疗，经过6个月治疗，他已经可以用短促但能听得见的声音讲话。 电化学在生物和医学中应用的突破 装备德国212型潜艇的燃料电池（西门子公司） 特点： 研究的具体体系大为扩展 处理方法和理论模型开始深入到分子水平 实验技术迅速提高创新 0.5 电化学的发展趋势 0.5 电化学的发展趋势 与纳米技术、信息、能源、环境、材料、生物、生命科学等相结合 。 纳米电化学 量子电化学 分析电化学 有机电化学 催化电化学 熔盐电化学 生物电化学 . . . 第1章 电化学理论基础 1.1 电化学体系的基本单元 1.2 电化学过程热力学 1.3 非法拉第过程及电极/溶液界面的性能 1.4 法拉第过程和影响电极反应速度的因素 1.5 物质传递控制反应绪论 1.6 电化学研究方法介绍 1. 1 电化学体系的基本单元 电极(电子导体) 隔膜 电解质溶液（离子导体） 电解池的设计与安装 工作（研究）电极(working electrode, WE) 液体电极 — Hg电极 固体电极 — 惰性电极（Pt、Au、C）和氧化还原 电极（Cu、Pb、Mg等） 电极材料的选择：背景电流小、电势窗口宽、导电性好、 稳定性高、重现性好、表面活性及表面 吸附性能等。 常用的液体Hg电极有： （1）滴汞电极（dropping mercury electrode ，DME） （2）静态滴汞电极（ static mercury drop electrode， SMDE） （3）悬汞电极（hanging mercury drop electrode ，HMDE) 1.1.1 电极(electrode) 金属电极 — Pt、Au、Ag等。 导电性好、背景电流可以忽略、表面改性方便、制备简单；但表面不均一，真实面积不宜控制、易吸附污染物被污染（杂质影响敏感）、表面可能腐蚀或钝化。 固体电极 — 金属电极和炭电极 浸入有机溶剂（如甲醇、丙酮等），除去有机吸附物。 机械抛光—用金刚砂或氧化铝抛光膏，按粒度由粗到细打磨（常用粒度1?m,0.3?m,0.05?m），清除表面的有机、无机吸附物，得到清洁、新鲜的金属表面，保证高的表面光洁度（均一）。 电化学抛光—反复将电极阳极化（产生氧气）和阴极化（产生氢气），氧化吸附的有机物，还原表面金属氧化物（除去氧化层，得到洁净金属表面）。 电极表面预处理方法： 炭电极：便宜、正电势方向的电势窗口大（氧化缓慢）、 可进行化学修饰来改变表面活性等。 热解石墨（pyrolytic graphite, 　PG) 高定向热解石墨（highly ordered PG, HOPG) 玻碳（glassy carbon, GC) 碳纤维（carbon fiber, CF) 碳纳米管（carbon nanotube, 　CNT) 石墨 玻碳 对（辅助）电极(counter electrode, CE) 作用—传导电流 要求—（1）良好的电子导体 （2）研究电势范围内是惰性 （3）面积大于工作电极 （4）形状与工作电极吻合 （5）放置在与工作电极对称的位置 常用—镀Pt黑的Pt或Ni等，玻炭、石墨等 参比电极(reference electrode, RE) 已知电势、接近于理想不极化的电极，基本无电流通过,用于测定研究电极的电势。 对参比电极的要求： 参比电极应具有良好的可逆性，电极电势符合Nernst方程 参比电极应不易极化； 参比电极应具有好的恢复性， 参比电极应具有良好的稳定性 参比电极应具有良好的重现性； 常用参比电极 标准氢电极：国际首选参比电极，但在实际测试中使用不方便（需要气体）。 甘汞电极： Hg?Hg2Cl2(s)?KCl(aq) Hg2Cl2+2e-?2Hg+2Cl- 饱和KCl, Eo=0.242V 70oC 氯