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中药化学生物碱重点会计学第1页/共25页分布规律：（1）绝大多数生物碱分布在高等植物，尤其是双子叶植物中，如毛茛科、罂粟科、防己科、茄科、马钱科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。（2）极少数生物碱分布在低等植物中。（3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。（4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们的化学结构有相似之处。（5）主要分布在植物的某些器官或部位：麻黄碱主要存在于麻黄的髓部，黄柏碱主要分布在树皮，三颗针生物碱主要分布在根部。?存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷、以及氮氧化合物等。第2页/共25页重 点 讨 论 以 下 三 点结构和分类理化性质，检识提取和分离第3页/共25页结 构 和 分 类1.鸟氨酸系生物碱2.赖氨酸系生物碱3.苯丙氨酸和络氨酸系生物碱4.色氨酸系生物碱5.领氨基苯甲酸系生物碱6.组氨酸系生物碱7.萜类生物碱8.甾类生物碱第4页/共25页鸟 氨 酸 系 生 物 碱四氢吡咯1、吡咯烷类生物碱益母草中的水苏碱、山莨菪中的红谷豆碱。　2、莨菪烷类生物碱主要存在于茄科的颠茄属、曼陀罗属和天仙子属中；是由四氢吡咯和六氢吡啶并合而成的杂环。由莨菪醇和莨菪酸缩合而成的酯。　3、吡咯里西啶类分布于菊科千里光属。水苏碱吡咯里西啶红古豆碱莨菪碱第5页/共25页赖 氨 酸 系 生 物 碱1.蒎啶类：如胡椒中的胡椒碱、槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱等。2.喹诺里西啶类：两个蒎啶共用一个氮原子稠合而成的衍生物。3.吲哚里西碇类：为蒎啶和吡咯共用一个氮原子稠合的衍生物哌啶喹诺里西金雀儿碱苦参碱.吲哚里西碇第6页/共25页苯丙氨酸和络氨酸系生物碱1.苯丙胺类生物碱：麻黄中的麻黄碱、伪麻黄碱2.异喹啉类生物碱： （1）小檗碱类和原小檗碱类：前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、三棵针中的小檗碱；后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。 原小檗碱小檗碱延胡索乙素第7页/共25页（2）苄基异喹啉类：如罂粟中的罂粟碱、厚朴中的厚朴碱等。 罂粟碱（3）双苄基异喹啉类：如存在于防己科北豆根中的蝙蝠葛碱。 第8页/共25页（4）吗啡烷类：如罂粟中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱等。吗啡R是H可待因R是ch3帝巴因第9页/共25页色 氨 酸 系 生 物 碱（吲哚类生物碱） 是类型较多、结构较复杂、化合物数目最多的一类生物碱。主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等几十个科中。如存在于吴茱萸中的吴茱萸碱，麦角菌中的麦角新碱等。 吲哚母核色胺士的宁、第10页/共25页邻 氨 基 苯 甲 酸 系 生 物 碱主要包括喹啉和吖啶酮生物碱，主要分布在芸香科植物中，如白鲜碱，山油苷碱喹啉白鲜碱组 氨 酸 系 生 物 碱咪唑毛果芸香碱第11页/共25页萜 类 生 物 碱 1.单萜类生物碱，环烯醚萜衍生而来。龙胆碱2.倍半萜类生物碱，石斛属植物3.二萜类生物碱，乌头属，翠雀属，飞燕草属植物中，代表物乌头碱。4.三萜类生物碱。龙胆碱甾 类 生 物 碱这类生物碱具有甾体母核，另含有氮原子，甾体生物碱的氮原子可构成杂环，也可存在环外。藜芦胺，环常绿黄杨碱。环常绿黄杨碱藜芦胺第12页/共25页生 物 碱 的 理 化 性 质物理性质：1.性状：生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末。2.溶解性：大多数生物碱均几乎不溶或难溶于水。能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有机溶剂。也能溶于稀酸的水溶液而成盐类。生物碱的盐类大多溶于水。但也有不少例外，如麻黄碱（Ephedrine）可溶于水，也能溶于有机溶剂。又如烟碱、麦角新碱（Ergonovine）等在水中也有较大的溶解度。 3.旋光性：大多数生物碱含有不对称碳原子，有旋光性，多数呈左旋光性。只有少数生物碱，分子中没有不对称碳原子，如那碎因（Narceine）则无旋光性。还有少数生物碱，如烟碱，北美黄连碱（Hydrastine）等在中性溶液中呈左旋性，在酸性溶液中则变为右旋性第13页/共25页生物碱特殊的物理性质，主要包括：?液体生物碱：烟碱、槟榔碱、毒芹碱。具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱?具升华性的生物碱：咖啡因具甜味的生物碱：甜菜碱有颜色的生物碱：小檗碱（黄色）、蛇根碱（黄色）、小檗红碱（黄色），药根碱红色。双熔点沸点：汉防己乙素。 另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响，如溶剂、pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋光性影响其生理活性，通常左旋体的生理活性强于右旋体。 第14页/共25页二。 化 学 性 质一。碱性1. 碱性强弱的表示方法——pKa（pKa越大，碱性越强）　pKa＜2为极弱碱，pKa2～7为弱碱， pKa7～11为中强，pKa11以上为强碱。　碱性由强到弱的一般顺序：　胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯2. 碱性强弱影响因素（1）氮原子的杂化方式