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第五章 热力学第二定律 The second law of thermodynamics;5–1 热力学第二定律;重物下落，水温升高; 水温下降，重物升高？ 只要重物位能增加小于等于水内能减少，不违反第一定律。;归纳：1）自发过程有方向性； 2）自发过程的反方向过程并非不可进行，而是 要有附加条件； 3）并非所有不违反第一定律的过程均可进行。;二、第二定律的两种典型表述;;1.克劳修斯表述——热量不可能自发地不花代价地从低温 物体传向高温物体。 2.开尔文-普朗克表述——不可能制造循环热机，只从一 个热源吸热，将之全部转化为功，而 不在外界留下任何影响。;第二类永动机：;;证明1、违反开尔文说法必导致违反克劳修斯说法;证明2、违反克劳修斯说法必导致违反开尔文说法;法国工程师卡诺 (S. Carnot)， 1824年提出 卡诺循环;S. 卡诺 Nicolas Leonard Sadi Carnot （1796-1832）法国 卡诺循环和卡诺定理,热二律奠基人;卡诺循环— 理想可逆热机循环;卡诺循环热机效率;卡诺循环热机效率的说明;T0 ? c;卡诺逆循环?卡诺热泵循环;三种卡诺循环;概括性卡诺热机;多热源（变热源）可逆机;§5-3 卡诺定理;卡诺定理推论一;卡诺定理推论二;四、卡诺定理 定理1：在相同温度的高温热源和相同的低温热源 之间工作的一切可逆循环，其热效率都相 等，与可逆循环的种类无关，与采用哪种 工质也无关。 定理2：在同为温度T1的热源和同为温度T2的冷源 间工作的一切不可逆循环，其热效率必小 于可逆循环热效率。 理论意义： 1）提高热机效率的途径：可逆、提高T1，降低T2； 2）提高热机效率的极限。;循环热效率计算式：;一、熵的导出 ;在卡诺循环中，单位质量工质与热源交换的热量除以热源的热力学温度所得商的代数和等于零。 ;;对于质量为 m 的工质，;（1）克劳修斯不等式 ; 一个不可逆循环可以用无数可逆绝热线分割成无数微元循环。包括可逆循环和不可逆循环。;克劳修斯不等式与克劳修斯??式合写成; 对于由不可逆过程1-a-2与可逆过程2-b-1组成的不可逆循环1a2b1，根据克劳修斯不等式 ;（＝可逆；不可逆） ;;;闭口系统终压相同p2=p2s是绝热膨胀过程;;熵变量的计算;熵变的计算方法;热源的熵变计算：;孤立系统;孤立系统熵增原理如何用？;孤立系熵增原理举例(1);孤立系熵增原理举例(1);孤立系熵增原理举例(1);孤立系熵增原理举例(2);对于可逆循环：;两恒温热源间工作的不可逆热机;热机是否能将热量Q1全部变成功？;3）一切实际过程都不可逆，所以可根据熵增原理判别过程进行的方向；;;闭口系统的熵方程：;任意不可逆过程;;;热熵流：;绝热稳流开口系统：;5–7 火用参数的基本概念 热量火用;哪个参数才能正确评价能的价值;哪个参数才能正确评价能的价值;哪个参数才能正确评价能的价值;三种不同品质的能量;火用（Ex）与火无（An）;Ex ——作功能力;热力学第一定律和第二定律的Ex含义; 1、恒温热源 T 下的 Q; 2、变温热源下的 Q; 1、Q中最大可能转换为功的部分，就是Ex,Q， Ex,Q与热量一样是过程量，且与Q的方向相同，系统放出热量Q的同时也放出Ex,Q，反之亦然。; 卡诺循环的功 ： ;1.恒温热源时的冷量火用：;2.变温热源时的冷量火用：;热量火用、冷量火用与T的关系;;可逆热机;2000 K;2000 K;有温差传热的可逆热机;有温差传热的可逆热机;能量贬值原理：