原子发射光谱法.课件.pptxVIP

原子发射光谱法;教学内容： 1．原子发射光谱法概述 2．原子发射光谱分析基本原理 3．原子发射光谱分析仪器 4．原子发射光谱定性及定量分析方法 重点：光谱定量分析的定量关系式，内标法测定的基本原理 难点：ICP-AES的基本原理和特点。;教学要求： 1．掌握原子发射光谱法的基本原理、仪器组成 2．了解原子发射光谱定性及半定量分析方法 3．熟练掌握原子发射光谱定量分析方法 4．掌握光谱定量分析的定量关系式，内标法测定的基本原理，了解乳剂特性曲线的正确使用。 5. 掌握原子???射光谱法的产生与原子结构的关系。 6. 理解棱镜、光栅的分光原理，色散率及分辨率的计算。 7. 理解常用的发射光谱光源：直流电弧、交流电弧、高压火花和ICP光源的基本原理。 ;参考书目： 1、仪器分析教程 北京大学化学系仪器分析教学组 北京：北京大学出版社，1997. 2、仪器分析 （第2版）刘密新 罗国安 张新荣等 北京：清华大学出版社，2002. 3、仪器分析 （第3版）朱明华 北京：高等教育出版社，2000. ;第一节 概述;待测试样;二、原子发射光谱法的特点;只能用于确定元素的组成和含量 不能测定物质分子结构、价态、状态 可分析约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素） 不能用于分析有机物;; 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到原子发射光谱。;;产生原子发射光谱的条件： 气态原子 原子被激发 ;二、基本概念 基态： 激发态： 激发： 激发电位： 电离： 一次电离： 电离电位： 原子线： 离子线： 共振线：; 激发电位：原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量。 电离电位：原子受激后得到足够能量而失去电子所需的能量。 原子线：原子外层电子从激发态跃迁回基态或较低激发态所发射的谱线。 离子线：离子外层电子从激发态跃迁回基态或较低激发态所发射的谱线。 ;共振线： 外层电子由激发态向基态跃迁所发射的谱线。;1.谱线是电子在两能级之间的跃迁所形成的。;5.发射光谱是线状光谱（不连续性） 在能量的作用下，外层电子从能量较低的基态跃迁至激发态，此能量的吸收是量子化的。外层电子从能量较高的激发态跃迁至基态或较低能态时，释放的能量是量子化的。 例：电子由基态跃迁至第二激发态，所吸收的能量为 E = E2 – E0，大于、小于此能量值都不能产生跃迁，即所吸收能量是量子化的。;;四、谱线强度 1. 谱线强度 i、j两能级之间的跃迁所产生的谱线强度用Iij表示，则 Iij = NiAijh?ij 式中 Ni：单位体积内处于高能级i的原子数 Aij： i、j两能级间的跃迁概率 h： 普朗克常数 ?ij： 发射谱线的频率 ;若激发是处于热力学平衡的状态下，分配在各激发态和基态的原子数目Ni 、N0 ，应遵循统计热力学中麦克斯韦-玻耳兹曼分布定律。 Ni = N0 gi/g0e (-Ei/ kT) 式中 Ni ： 单位体积内处于激发态的原子数 N0： 单位体积内处于基态的原子数 gi，g0：激发态和基态的统计权重 Ei： 激发电位 k： 玻耳兹曼常数 T： 激发温度 ;3.影响谱线强度的因素 Iij = gi/g0 Aijh?ij N0 e (-Ei / kT) （1）统计权重 谱线强度与激发态和基态的统计权重之比成正比。 （2）跃迁概率 谱线强度与跃迁概率成正比。 （3）激发电位 谱线强度与激发电位成负指数关系。 在温度一定时，激发电位越高，处于激发态的原子数越少，谱线强度越小。 激发电位最低的共振线通常是强度最大的谱线。 ; （4）激发温度 温度升高，谱线强度增大。但温度升高，电离的原子数目也会增多，而相应的原子数减少，致使原子谱线强度减弱，离子的谱线强度增大。 （5）基态原子数 谱线强度与基态原子数成正比。在一定的条件下，基态原子数与试样中该元素浓度成正比。即 在一定的条件下谱线强度与被测元素浓度成正比。（定量分析的依据） I=ac I=acb