维生素E郑梅霞.pptVIP

测定维生素E的几种方法;引言;一、引言;溶解性 维生素E为微黄色或黄色透明的粘稠液体，在无水乙醇、丙酮、乙醚、石油醚中易溶，在水中不溶。 水解性 维生素E苯环上有乙酰化的酚羟基，在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离的生育酚，故常作为特殊杂质进行检查。 氧化性 维生素E在无氧条件下对热稳定，加热200 ℃也不破坏，但对氧十分敏感，遇光、空气可被氧化。其氧化产物为α-生育醌和α-生育酚二聚体。 维生素E的水解产物游离生育酚在有氧或其他氧化剂存在时，则进一步氧化生成有色的醌型化合物，尤其在碱性条件下，氧化反应更易发生。所以游离生育酚暴露于空气和日光中，极易被氧化变色，故应避光保存。 紫外吸收特性 本品结构中苯环上有酚羟基，故有紫外吸收，其无水乙醇液在284 nm的波长处有最大的吸收，其吸收系数为41.0～45.0。;合成法制VE;1、合成法制VE 合成法制VE已有50多年的历史了、具有产品纯度高(一般都在70 %以上)、结果化合物可预先指定等优点，但中间合成步骤及最后缩聚条件控制要求严格，成本一般较高。现合成制法主要有两种：(1)三甲基氢醌与植酸在氮气保护和氯化锌催化下加热反应制得；(2)三甲基氢醌与异植酸以氯化锌为脱水剂浓缩，并经分子蒸馏制得。目前，对合成VE的研究主要注重于新中间体的合成、新合成工艺、新溶剂条件、新催化缩聚剂等。这些研究已取得了一定的进展，并有多项发明已申请了专利。合成VE由于缩聚过程分子立体的不可选择性，合成品均为外消旋构型。;2、由脱臭馏出物中提取VE 油脂脱臭馏出物是油脂加工的副产品，据测定，其中VE含量可高达1 %以上。因此，如何由其中提取高恬性的天然VE一直是油脂化学研究者努力探索的课题。目前采用的提取方法主要有甲酯化蒸馏去酸或皂化萃取脱酸。 所得浓缩物的进一步提纯可采用分子蒸馏法、溶剂分提法或柱色谱法(图2)，经进一步提纯后的VE 浓度可达30 %以上。 现由脱臭馏出物提取VE的原料主要有大豆油脱臭馏出物、葵花油脱臭馏出物、胚芽油脱臭馏出物、棕榈油脱臭馏出物等。 其中，丁霄霖(1995)从小麦胚芽油的真???脱臭馏出物中提取精制VE的方法较为经济，其工艺路线如图3：;图2 VE浓缩物的提纯工艺流程;3、由植物油中直接提取VE 对高含VE植物油(如小麦胚芽油)，为避免加工过程中VE的损失，可采用直接提取法。这主要包括脱胶、脱酸后分子蒸馏或吸附法，分子蒸馏法的关键在于，控制蒸馏条件，如温度、压力、原料流量。吸附法的关键在于，吸附剂(活性炭)和解吸附选择，吸附条件的研究，如温度等。近年来人们对油中VE直接提取作了大量工作，浓缩物基本可达到药典指标。;4、由植物中提取VE 目前由植物中提取VE的方法主要是溶剂萃取法。研究主要注重于新型溶剂(包括混合溶剂) 的研究、水分及萃取条件的探索，溶剂分提条件选择等方面。丁霄霖(1995)用乙醇-水溶液作溶剂提取VE的工艺路线如图4：;5、生物法制VE 利用某些高含VE的植基或菌种，在一定条件下进行组织培养，当VE富集到一定程度后收获，处理，提取VE。可利用的植基有红花花蕾，菌种有，外硫代红叶植菌等研究方向，主要为培养条件及新菌种、植基的开发 其具体作法为，将红花花蕾切成小块，放在琼脂培养基上培养。新细胞便从培养的花蕾中不断地分裂增殖，最后形成隆起的小团块(愈伤组织)。从这个愈伤组织中选出生产VE能力强、发育好的植株，培养3周后，再重新移到液体培养基上培养一周，为增加VE产量，可向培养基中加入0.01 ％的叶绿醇。两周后回收愈伤组织，冻结干燥，溶剂萃取，得到VE浓缩物。;6、非α-生育酚的甲基化 在结构上，非α-生育酚仅比α-生育酚少l～2个甲基。若能采取一种适当的 化学方法在非α-生育酚的5、7位添加上甲基，则能实现向α-生育酚的转化。 非α-生育酚同系物的转化是借助金属氧化物为催化剂。在300～500 ℃ 条件下，以甲基化剂对非α-生育酚进行甲基化来实现的。金属可为Be、Mg、Ca、Mo、 Cr、Fe、Co、Ni、Sn、Al、Ce等。甲基化剂可选甲醛、二甲醛、甲醇或二甲酯。 由于α-生育酚的高生物活性，因此实现非α-生育酚的转化十分有意义。这方面的研究主要集中在催化甲基化条件的选择、新催化剂和甲基化剂的研究。;7、超临界CO2提取VE 利用超临界二氧化碳萃取，能够实现在低温和无氧的环境下浓缩生育酚， 从而避免生育酚的氧化损失。超临界CO2提取VE的条件，通常在40 ℃，250 atm。这一方法主要用于油溶性含VE原料中VE的提纯。其研究方向主要集中于萃取条件选择与设备、工艺研究。 80年代末期，口本的Muneo Saito等(1989)研究开