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1.了解 d 区元素的通性,即 d 电子化学的特征;;15.1 通性;15.1 通性;;(1) 原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2;为什么过渡元素原子半径变化小?;(3) 金属单质的物理性质; 随周期数的增加,为什么 s 区元素化学活性增加,而 d 区元素却化学活性减弱?;; 形成有色化合物是 d 区元素的一个重要特征,最重要的无机颜料大部分都是 d 区元素化合物。;;(2) 无机化合物生色机理
—产生能量较低的激发态;;;15.1.3 氧化态;● 较大实心圆为常见的氧化 态
● 同同期自左至右形成族 氧化态的能力下降
● 由 Sc 至 Cu 族氧化态的热力学稳定性趋势
● 有人声称已制备出FeO4; d 区金属自左至右高氧化态稳定性下降和低氧化态稳定上升的趋势可以理解为核电荷逐渐增加,对价层电子控制能力逐渐加大的结果。;● 同族元素自上而下形成高氧化态的趋势增强
● 需要指出的是,这条规律对第3族 和第12族
表现不明显; 为什么 p 区元素氧化数的改变往往是不连续的,而 d 区元素往往是连续的?; 随周期性的增加,为什么主族元素低氧化态趋于稳定,而过渡元素高氧化态趋于稳定?;15.1.4 形成配位化合物;;(1) 含量并不十分短缺的元素;;(3) 用途广泛:
飞机;潜艇材料, 可增加深度 80% 达 4500 m 以下; Ni-Ti记忆合金;人造关节等。;;(1) 二氧化钛 (TiO2)是最重要的钛化合物 ;;Ti4+在水溶液中存在吗?; 15.3.1 单质
15.3.2 化合物;;15.3.1 单质;钒单质;钒的重要化合物;;;钒酸盐 ;;1. 铬矿;● 无膜金属与酸的反应 ;15.2.2 重要化合物;● 溶解度的影响;
显然,这是因为这类阳离子铬酸盐有较小的溶度积的原因。;;2. 三氧化铬 ( CrO3 );性 质:; 灰蓝色水合三氧化二铬的胶状沉淀具有两性:
Cr2O3?nH2O + 6 H3O+ 2[Cr(H2O)6]3+ + (n-3)H2O
Cr2O3?nH2O + 6 OH+ 2[Cr(OH)6]3- + (n-3)H2O
通常将 [Cr(H2O)6]3+ 简写为 Cr 3+ ,将 [Cr(OH)6]3-简写为 。 Cr 3+ 和 CrO2- 在水中都有水解作用。;;Cr2O72-的氧化性;4. Cr(Ⅲ)的配位化合物;(乙醚)(戊醇);第52页/共123页;;1. 锰铁和单质锰;② 活泼金属;15.5.2 锰的化合物;● Mn2+价电子构型;;Mn(IV)的化合物 ;Mn(VI)的化合物; Mn(VII)的化合物 ;;;;;;强氧化性;;;QUESTION;价电子构型 重要氧化值;;●单质的化学性质;QUESTION;(1) 氧化物;;为什么铁、钴、镍 的氯化物中只能见到 FeCl3而不曾见到CoCl3 、NiCl3;铁的氯化物中常见到的是FeCl3而不曾见到FeI3?;● Fe2+具有还原性:( 保存 Fe2+ 溶液应加?? Fe );● Fe3+中等强度氧化剂; [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ =10-3.05
淡紫; 2. 氯化铁 ;3. 氯化钴(II)和硝酸镍(II) ; 如何解释 CoCl2?6H2O 在受热 失水过程中颜色的多变性?;但 CoS, NiS 形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 ;1. 钴(Ⅱ)和钴(Ⅲ)的氨配合物;;丁二酮肟(镍试剂);;● 抗酸能力强;● 铂系金属有效的催化
性能与金属吸收气体
的能力有关:1 个体
积铂能溶解 70 个体
积氧;1 个体积钯能
溶解 700 个体积氢 。 ;;;物理性质:
铜、银、金都有特征颜色:Cu(紫红)、Ag(白)、Au(黄)
铜、银、金的熔沸点都不太高
导电性、导热性、延展性特别突出。导电顺序为:Ag﹥Cu ﹥Au。
由于铜的价格较低,所以铜在电器工业上得到了广泛的应用。;;矿物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3,辉铜矿:Cu2S
黄铜矿:Cu2S·Fe2S3 即 CuFeS2;所以不可用铜器盛氨水;● 水溶液中的 Cu(Ⅲ)是很强的氧化剂,足以将
水氧化而本身还原为Cu(Ⅱ);
● Cu(I)在水溶液中不稳定,歧化产物为Cu
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