第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散.pptVIP

如何设计实验来测试催化反应的吸附态 1、红外光谱法 2、程序升温法（TPD、TPR、TPO、TPSR） 3、原位技术 第29页，共47页，编辑于2022年，星期五 催化剂本体的研究 催化剂上吸附物种的研究 骨架震动、表面基团、氧化物、分子筛等 探针分子 不同吸附物种、反应中间物等 催化剂制备与开发 表面组成、表面结构、表面电荷密度分布、不同组分间的相互作用、不同伙性中心的鉴别 催化表面反应机理 红外光谱应用于催化研究的各个领域 第30页，共47页，编辑于2022年，星期五 第31页，共47页，编辑于2022年，星期五 ↓，●，▽，▼分别表示γ-Fe2O3·H2O，粘结剂（黏土），α-Fe2O3和Fe3O4的衍射峰 图3.2 XRD图谱：（a）炉尘；（b）氧化铁脱硫剂 第32页，共47页，编辑于2022年，星期五 第33页，共47页，编辑于2022年，星期五 第1页，共47页，编辑于2022年，星期五 第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散 上一章主要回顾 吸附与催化作用 第2页，共47页，编辑于2022年，星期五 物理吸附与化学吸附特点 物理吸附的特点：没有选择性，可以多层吸附，吸附前后，被吸附分子变化不大，吸附过程类似于凝聚和液化过程。 化学吸附的特点：有选择性，只能单层吸附，吸附过程中有电子共享或电子转移，有化学键的变化电子云重新分布，分子结构的变化。 物质尤其指气体或液体与固体之间的吸附可分为物理吸附和化学吸附 第3页，共47页，编辑于2022年，星期五 物理吸附与化学吸附 物理吸附与化学吸附区别 物理吸附是表面质点和吸附分子之间的分子力而引起的。具体地是由永久偶极、诱导偶极、色散力等三种范德华引力。物理吸附就好像蒸汽的液化只是液化发生在固体表面上罢了。分子在发生物理吸附后分子没有发生显著变化。 化学吸附是在催化剂表面质点吸附分子间的化学作用力而引起的，如同化学反应一样，而两者之间发生电子转移并形成离子型，共价型，自由基型，络合型等新的化学键。吸附分子往往会解离成原子、基团或离子。这种吸附粒子具有比原来的分子较强的化学吸附能力。因此化学吸附是多相催化反应过程不可缺少的基本因素。 第4页，共47页，编辑于2022年，星期五 温度对物理化学吸附的影响 1、物理吸附; 2、化学吸附 3、化学脱附； 4、化学脱附后往往不会按原路返回。 第5页，共47页，编辑于2022年，星期五 吸附热、吸附模型、吸附态 吸附热可分为以下几种： 积分吸附热 微分吸附热 初始吸附热 均匀表面：积分吸附热等于微分吸附热 第6页，共47页，编辑于2022年，星期五 吸附态 吸附粒子状态：解离与非解离（缔合） 吸附中心状态：单点与多点 相互作用：电子流向与化学键类型 吸附态的多样性：同一种物质在同一固体表面吸附可随条件不同呈现不同的吸附态。吸附态不同，使催化最终产物不同 第7页，共47页，编辑于2022年，星期五 等温吸附式的应用 1 单分子层吸附方程(Langmuir) 第8页，共47页，编辑于2022年，星期五 多分子层吸附等温方程(B.E.T.) 第9页，共47页，编辑于2022年，星期五 吉布斯自由能 第10页，共47页，编辑于2022年，星期五 活化能与质量作用定律 阿累尼乌斯（Arrhenius）方程 第11页，共47页，编辑于2022年，星期五 质量作用定律 基元反应速率与反应组分的浓度积成正比。 第12页，共47页，编辑于2022年，星期五 L-H模型与E-R模型 L-H（Langmuir-Hinshelwood） S-S A+B+ S-S A B A-B S-S 产物+ S-S 反应是通过在表面上吸附态的两种组分A、B相互作用而进行 第13页，共47页，编辑于2022年，星期五 E-R（Eley-Rideal） A+B+ S B+ S A S A B S +产物 反应是通过吸附态的组分A和气相中的组分B相互作用而进行 第14页，共47页，编辑于2022年，星期五 第15页，共47页，编辑于2022年，星期五 双组分表面动力学分析 1、吸附与表面反应及脱附过程 第16页，共47页，编辑于2022年，星期五 Lanmuir等温吸附式 问题4：Lanmuir吸附模型为什么复盖率与空位率之和等于1？ 第17页，共47页，编辑于2022年，星期五 竞争吸附的Langmuir等温式 第18页，共47页，编辑于2022年，星期五 化学吸附态 化学吸附态是指分子或原子在固体催化剂表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构及几何构型。化学吸附态及化学吸附物种的确定是多相催化研究的主要内容。 研究方法：红外光谱（IR）俄歇电子能谱（AES）、低能电子衍射（LEED）、高分辨电子能量损失谱（HREELS）、X-