多组分系统热力学及其在溶液中应用.pptx

第1页/共159页 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用*§ 4.10 Duhem-Margules公式（自学）§ 4.11活度与活度因子*§ 4.12 渗透因子和超额函数（自学） § 4.13 分配定律 ——溶质在两互不相溶液相中的分配*§ 4.14 理想液态混合物和理想稀溶液的微观说明*§ 4.15 绝对活度（自学）第2页/共159页§4.1 引言1. 多组分系统 两种或两种以上的物质（或称为组分）所形成的系统称为多组分系统。多组分系统可以是均(单)相的，也可以是多相的。2. 混合物（mixture） 混合物是指含有一种以上组分的系统，是多组分的均匀系统。其中，各组分均可选用相同的方法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律。 只需任选其中一种组分B作为研究对象，其结果可用之于其他组分。混合物有气态、液态和固态之分。第3页/共159页3. 溶液（Solution） 是指含有一种以上组分的液体相或固体相。溶液有液态溶液和固态溶液之分，但没有气态溶液。4. 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都具有相同状态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 溶剂和溶质要用不同方法处理，它们的标准态、化学势的表示式、内涵不同，服从不同的经验定律。第4页/共159页 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成的溶液。 如果在溶液中含溶质很少，这种溶液称为稀溶液，常用符号“∞”表示。 有溶剂、溶质之分者称为溶液，无溶剂、溶质之分者称为混合物。 多种气体混合在一起，因混合非常均匀，称为气态混合物，而不作为气态溶液处理。（无溶剂、溶质之分）第5页/共159页§4.2 多组分系统的组成表示法一、浓度表示法二、溶液组成的表示法第6页/共159页§4.2 多组分系统的组成表示法一、浓度表示法 在均相的混合物中，任一组分B的浓度表示方法主要有如下几种：1. B的质量浓度 2. B的质量分数3. B的浓度4. B的摩尔分数第7页/共159页1. B的质量浓度 即用B的质量 除以混合物的体积V，的单位是：一、浓度表示法 第8页/共159页2. B的质量分数 或质量百分数即B的质量 与混合物的质量 之比。为量纲为一的量，单位为1。一、浓度表示法第9页/共159页3. B的浓度单位是但常用单位是一、浓度表示法（又称为 B的物质的量浓度）即B的物质的量nB与混合物体积V 的比值。 如果T一定，或体积保持不变，或准确度要求不高时，可用溶液的体积代替V。第10页/共159页4. B的摩尔分数 或 yB气态混合物中摩尔分数常用 表示。一、浓度表示法 即指B的物质的量与混合物总的物质的量之比称为溶质B的摩尔分数，又称为物质的量分数。摩尔分数的单位为 1。第11页/共159页质量摩尔浓度的单位是二、溶液组成的表示法在溶液中，表示溶质浓度的方法有：1. 溶质B的质量摩尔浓度mB或 bB (molelity of solute B) 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度。 这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。第12页/共159页在溶液中，表示溶质浓度的方法有：2. 溶质B的摩尔比 (mole ratio of solute B) rB 溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比。 溶质B的摩尔比的单位是 1。 本质上，溶液和混合物并没有什么不同，都是由多种组分的物质以分子形式混合在一起而形成的均相系统。第13页/共159页对极稀溶液，为纯溶剂的密度，且故还可得到3. 相关的换算 设溶液的密度为ρ(kg·m-3)，体积为V(m3)，则溶液的质量 m =Vρ，有或第14页/共159页为溶液的等压膨胀系数；稀溶液中为纯溶剂的等压膨胀系数。 因溶液的体积与温度有关，所以物质的量浓度cB与温度有关，关系式为第15页/共159页§4.3偏摩尔量一、偏摩尔量的定义二、偏摩尔量的加和公式*三、偏摩尔量的求法（自学）四、Gibbs-Duhem公式—— 系统中偏摩尔量之间的关系第16页/共159页 对于多组分系统（包括敞开系统或组成发生变化的多组分系统），所以物质的量nB也是决定系统状态的变量。一个封闭系统，由于不止一种物质，若其中不止一个相，在相与相间有物质的交流，各相的组成将发生变化，则每一个相都可以作为一个敞开系统来处理。 总之，对于内部组成可变的多组分系统，在热力学函数的表示式中均应包含各组分的物质的量nB作为变量。第17页/共159页一、偏摩尔量的定义1. 偏摩尔量的概念 对于多组分均相系统，研究发现，除质量外，系统的其余容量性质如体积、内能、焓、