第13章核磁共振波谱分析.pptVIP

C7H16O3， u =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰； —CH2CH3相互偶合峰； b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构， 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3； c. δ 5.3 CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连。 正确结构： 谱图解析（4） -自学 第62页，共88页，编辑于2022年，星期五 化合物 C8H8O2， u=1+8+1/2(-8)=5 δ =7～8芳环上氢，四个峰对位取代　　　　　　　；　　　　 δ= 9.87—醛基上氢，　　　　； 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： 谱图解析（5）-自学 第63页，共88页，编辑于2022年，星期五 谱图解析（6）C5 H7O2N u =1+5+1/2（1-7）=3 可能含有C＝O、C≡N。 2988cm-1，2938cm-1 -C-H伸缩 2266 cm-1 , C≡N 特征峰； 1749 cm-1 , C=O特征峰； 1469cm-1，1373 cm-1 -C-H变形 1200cm-1，1029cm-1,C-O-C, 1.33 三重峰 ; 4.27四重峰 2:3 -CH2-CH3 低场位移:和电负性基团相连， O- CH2-CH3。 3.48 : 2个氢，单峰，CH2峰， -CH2*- C≡N ——自学 第64页，共88页，编辑于2022年，星期五 13.6 高级谱图和简化谱图的方法 有机化合物的NMR多数并非简单的一级谱图，而是复杂的高级谱图。 偶合核的相互作用强，化学位移又相差不大，使得共振峰拥挤在一起，难于解析。 量子力学有一套较为完整的解析方法，但计算繁杂。 现一般从技术上采取措施，使高级谱图简化为近似的一级谱图，以便解析。 第65页，共88页，编辑于2022年，星期五 1.使用强磁场谱仪 60MHz 100MHz 200MHz HC HB HA 使用强磁场谱仪测定，可增大??/J值，从而有可能使某些高级谱转变为一级谱（??/J＞6 ） 第66页，共88页，编辑于2022年，星期五 2.双照射法（又称双共振法） 辅助振荡器 υ2 HX（共振） AmHX系统 υ2强烈照射下，消除了HX的偶合 照射 Ha 照射 Hb 第67页，共88页，编辑于2022年，星期五 3.核奥佛好塞效应（Nuclear Oerhauser Effect,简称NOE) 在核磁共振中饱和某一个自旋核，和它相邻近的另一个核（两个核不一定存在相互偶合）的共振信号的强度增强，即核的奥佛好塞效应。 -OCH3与-Ha之间离得较近但没有偶合，若以OCH3中1H核的频率进行双照射，Ha的峰强度增强，其增强的程度与距离的立方成反比。 第68页，共88页，编辑于2022年，星期五 4. 位移试剂 (shift reagents) 稀土元素的离子与孤对电子配位后，与具有孤对电子的原子相邻近的质子，其化学位移发生显著移动。 常用：Eu(DMP)3 [三（2,2,6,6-四甲基-3,5庚二酮）]铕 OH OH 第69页，共88页，编辑于2022年，星期五 1. 13C谱的特点 获取13C谱的最好方法是进行累加。PFT-NMR(1970年) 的应用，使13C谱实用化，由于13C谱良好的应用特点， 预计将超过1H谱而成为核磁共振的主要方面。 原理与1H谱基本相同，给出的是13C(I=1/2)核的信息。 核磁矩：?1H=2.79270; ?13C=0.70216 磁旋比为质子的1/4；且13C的天然丰度仅为1.1%，因此使13C谱的灵敏度低得多。相对灵敏度为质子的1/5600。 H0 E I= I= ?? H splitting C splitting 13.7 13C核磁共振谱 第70页，共88页，编辑于2022年，星期五 碳谱与氢谱的对比 图13-21 胆固醇的NMR谱 第71页，共88页，编辑于2022年，星期五 13C谱特点： （1）研究C骨架，结构信息丰富(包括弛豫时间)； （2）化学位移范围大：0～250，分辨率高； （3）可直接获得C=O、C?N、季碳原子等信息； （4）13C-13C偶合的几率很小，13C天然丰度1.1%； （5） 13C-1H偶合可消除，谱图简化； （6）信号强度与碳原子数不存在严格线性关系。 第72页，共88页，编辑于2022年，星期五 3、化学位移的表示方法 (1)位移的标准 　　没有完全裸露