c碳水化合物学习.pptx

Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY第1页/共43页碳水化合物也叫糖，是多羟基醛、酮或其缩合物，由碳、氢、氧三种元素组成，而且分子中氢和氧的比例为2：1，可以用通式Cn(H2O)m来表示。特殊：鼠李糖（C6H12O5） 属于 乙酸（C2H4O2）不属于第2页/共43页Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY糖是一切生物能量的主要来源。动物和植物通过如下的循环维持了二氧化碳与氧的平衡植物光合作用动物呼吸作用碳水化合物Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY第3页/共43页分类单糖：不能水解的多羟基醛酮寡糖（低聚糖）：能分解为2-10个单糖多糖：一分子能分解为及百以至几千个单糖 第4页/共43页单糖分为醛糖和酮糖，自然界中五、六个碳原子最普遍 丁醛糖 丁酮糖 戊醛糖 戊酮糖 已醛糖 已酮糖 相应的醛糖和酮糖是同分异构体第5页/共43页§13.1.1 单糖的构型和命名 用费歇尔投影式表示,如D-葡萄糖旋光异构体的数目：2n个，n为手性碳原子的个数Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY第6页/共43页相对构型与绝对构型相对构型(D,L构型)D-甘油醛为标准最简单的单糖是2,3-二羟基丙醛（甘油醛）。甘油醛有一个手性碳原子，有一对对映体，其费歇尔投影式和名称如下D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛第7页/共43页Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITYD-(-)-乳酸L-（+）-乳酸由于这种构型是人为规定的,并不是实际测出来的,所以叫做相对构型D,L构型只适用于具有上述结构的化合物,即只考虑一个手性碳原子的构型,近年来经常采用R,S标记法第8页/共43页糖类物质多用俗名。用D、L表示构型时，只考虑与羰基最远的那个手性碳原子的构型醛糖的旋光异构体个数为：2n-2；酮糖的旋光异构体个数为2n-3第9页/共43页有 机 化 学碳链的增长第10页/共43页表 13-1醛糖的D型异构体第11页/共43页表 13—2 酮糖的D型异构体 第12页/共43页有 机 化 学Organic Chemistry对映异构体和非对映异构体：第13页/共43页Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY问题的提出§13.1.2 单糖的环形结构D-葡萄糖在不同条件下结晶，得到2种晶体a-型 — mp 146℃，[a]D +112.2°b-型 — mp 150℃，[a]D +18.7°葡萄糖溶液存在变旋光现象a-型 [a]D +112.2° → +52.7°NMR, IR谱没有-CHO的特征峰可以和Fehling, Tollen 试剂反应，但不与NaHSO3加成。形成缩醛时只需要一分子醇。第14页/共43页变旋光现象一个有旋光性的化合物，在溶液中其旋光发生变化，最终达到一个固定的值。第15页/共43页结晶状态的单糖以环形半缩醛(或半缩酮)的形式存在成环后，形成一个新的手性碳原子，新形成的羟基若与参与成环的羟基在同一侧，叫做α型，若两者在异侧，叫β型第16页/共43页葡萄糖的吡喃环形半缩醛 第17页/共43页果糖的吡喃环形半缩醛和呋喃环形半缩醛第18页/共43页吡喃型葡萄糖的透视式构象表示法：(Ⅰ)将碳链放成水平；(Ⅱ) 水平碳链向后弯； (Ⅲ)C4—C5键轴旋转至羟基处于水平位置；羟基分两个方向对羰基亲核加成 123456第19页/共43页以上透视式也称为哈武斯(Haworth)式第20页/共43页课堂练习 写出D-果糖吡喃型的透视式第21页/共43页果糖呋喃型异构体的透视式为吡喃型葡萄糖的三维空间结构，椅式构象第22页/共43页§13.1.3 单糖的物理性质 单糖都是无色晶体，有甜味，过饱和溶液：糖浆。变旋现象α—D—葡萄糖溶液：+112 o+52.7 oβ—D—葡萄糖溶液： o +52.7 o§13.1.4 单糖的化学性质 具有醇的性质和醛酮的性质：成醚、酯；氧化；加成等。一 氧化 酮糖和醛糖均可被托伦试剂、斐林试剂、本尼地试剂氧化，常用作单糖的定性和定量鉴定。溴水只氧化醛糖,不氧化酮糖,可用来鉴别醛、酮 第23页/共43页被HIO4所氧化第24页/共43页二　成脎反应　（单糖与苯肼作用）与过量苯肼反应， C1先生成苯腙；C2成脎，黄色晶体，用于鉴定第25页/共43页第26页/共43页 三　差向异构化　只有一个手性碳原子构型相反者，彼此成为差向异构体： 第27页/共43页四　莫利施(Molish)试验 糖的水溶液中加入α—萘酚