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第7章 沉淀-溶解平衡 沉淀-溶解平衡 沉淀的生成 沉淀的溶解 沉淀的转化 作业: P155 6、7、8、13、15、16 * * 7.1 沉淀-溶解平衡 难溶物质:溶解度小于0.01g/100gH2O的物质。 微溶物质:溶解度在0.01~1.0g /100gH2O的物质。 溶解度:一定温度下,饱和溶液中每100g水中所含溶质的质量。 溶解过程:BaSO4(s)→Ba2+(aq) + SO42-(aq) 沉淀过程:Ba2+ (aq) + SO42-(aq)→BaSO4(s) 一 难溶电解质的溶度积常数和溶解度 1 溶度积常数(Ksp?) AmBn(s)=mAn++nBm- Ksp ? = C ? C(An+) m C ? C(Bm-) n = C ? C(An+) m m+n C(Bm-) n 在含有固体难溶电解质的饱和溶液中,存在难溶电解质与由它离解产生的离子之间的平衡: BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO42-(aq) 沉淀-溶解平衡 Ksp? :溶度积常数,是温度的函数,反映了难溶电解质的溶解能力。 对于难溶弱电解质: C ? C(AB) AB(s)=AB(aq) ① K1 ? = AB(aq) =A++B- ② K2 ? = C(A+)C(B-) C(AB)C ? ①+②: AB(s)=A+ +B- Ksp?=K1?K2?= C(A+)C(B-) (C?)2 2 溶度积常数(Ksp?)与溶解度(S)的相互换算 几种常见类型的难溶强电解质的Ksp?与S的关系如下: (1)AB型: AgX, BaSO4, CaCO3 AB(s)=Ax++Bx- 平衡浓度/mol·L-1 S S Ksp? =S2 /(C?)2 S= (2) AB2或A2B型:PbCl2,PbI2,Ag2CrO4,CaF2 AB2(s)=A2++2B- 平衡浓度/mol·L-1 S 2S Ksp? =S·(2S)2 /(C?)3 =4S3/ (C?)3 S= (3) AB3型:Al(OH)3,Fe(OH)3 AB3(s)=A3++3B- 平衡浓度/mol·L-1 S 3S Ksp? =S·(3S)3 /(C?)4 =27S4/(C?)4 S= 例1 25℃时,AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1,求Ksp? (AgCl). 解: 在Ksp?的表达式中,浓度的单位为mol ·L-1 ,首先将溶解度的单位换算为mol ·L-1 1.92×10-3g·L-1 S= 143.32g·mol-1 =1.34×10-5mol·L-1 Ksp? =S2 /(C?)2 =1.8×10-10 例2 298K时Ag2CrO4的Ksp?=1.12×10-12 ,求其溶解度(g·L-1) 解: S= =6.54×10-5mol · L-1 =6.54×10-5mol · L-1×331.74g·mol-=2.17×10-2g·L-1 比较AgCl, AgBr, Ag2CrO4的S和Ksp? 6.5×10-5 1.12×10-12 Ag2CrO4 7.3×10-7 5.35×10-13 AgBr 1.3×10-5 1.77×10-10 AgCl S(mol·L-1) Ksp? 分子式 说明:只有对于同一类型的难溶电解质,Ksp?与S是一致的,Ksp?大,S也大,可以直接比较它们的Ksp?来比较溶解度的相对大小。 注意:上述规律不适用于下列两种情况: (1) 易水解的难溶电解质。 难溶弱电解质及在溶液中以离子对等形式存在的难溶弱电解质 7.2 沉淀的生成 一、溶度积规则 针对于: AmBn(s)=mAn++nBm- J = C ? C(An+) m m+n C(Bm-) n ?rGm=RTln J K ? J Ksp ?, ?rGm 0,反应正向进行,沉淀溶解 J=Ksp?, ?rGm =0,反应处于平衡状态 J Ksp?, ?rGm 0,反应逆向进行,沉淀生成 应用溶度积规则,我们可以直接判断沉淀能否生成或溶解 例3 在0.1mol·L-1 FeCl3溶液中,加入等体积的含有0.2 mol·L-1 NH3·H2O和2.0mol·L-1 NH4Cl的混合溶液,问能否产生Fe(OH)3沉淀? 分析:要产生Fe(OH)3沉淀,必须J Ksp? ,J=C(Fe3+)·[C(OH-)]3 解: 混合后:C(NH3·H2O)=0.1mol·L-1 C(NH4Cl)=1.0mol·L-1 C(OH-)= Kb? C(NH3·H2O) C(NH4Cl) =1.8×10-6 C(Fe3+)=0.05mol·L-1 J=C(Fe3+)·[C(OH-)]3=2.5×10-19 Ksp? [Fe(O
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