第二定律节学习.pptxVIP

任意循环和无限多无限小的卡诺循环等效;因为在每个无限小的卡诺循环中热温商之和等于零，即: 对许多无限小的卡诺循环应有 “∮”表示沿一个闭合曲线进行积分，δQr表示无限小的可逆过程中的热效应；T是热源的温度。;积分??Qr/T的数值仅仅取决于始、终态A和B而与变化途径无关.;积分??Qr/T的数值仅仅取决于始、终态A和B而与变化途径无关，这表明该积分值代表着某个状态性质的改变量。虽然我们还不知道这是一个什么状态性质,也不知道它的绝对值是多少,但它的变化量是可求的,即? = ??Qr/T,这和?Ｕ =ＵＡ-ＵＢ=Ｑp 及?Ｈ=ＨB-ＨA=Ｑp的情况相同.因此我们完全可以定义一个新的状态性质,令其? = ??Qr/T ,并用它来判断过过程的可逆与否。;人们将这个状态性质称为“熵”，以符号S表示。显然，熵是系统的容量性质。当系统的状态由A变到B时，熵的变化为: 一无限小的变化，其熵变可写成微分形式: 以上两式由可逆循环导出，其中δQr为可逆过程的热效应，故此二式只能在可逆过程中应用。;卡诺定理可以推知，热机进行不可逆循环，其效率必比卡诺循环效率小，即: 式中Q*表示不可逆过程的热效应。上式整理得: 因此，推广到任意不可逆循环来说，必有 ;并非可逆过程β的△S比不可逆过程α的△S大， ??Qi*/Ti? △S,只是不可逆过程热温商。;通过上述对于热转化为功的限度的探讨，得到了这样的结果： 该