第五章硼族元素(iiia族.pptxVIP

第1页/共31页§5-1 硼 一、硼成键特征：（一）主要以共价键成键： ∵ B原子半径小，I1、I2、I3 大 B sp2杂化： BX3、B(OH)3、 sp3杂化： BF4-、 BH4-、 B(OH)4-（二）B缺电子 → 缺电子化合物，Lewis酸： 价轨道数4 2s 2px 2py 2pz 价电子数3 2s22p1 例 BX3 , B(OH)3 BF3 + F- = BF4- 酸碱化合物（三）形成多中心缺电子键，形成多面体： 硼晶体中有B-B-B，硼烷中有B-B-B，或B-H-B 3c - 2e键 (3c-2e bond) （四）B是亲F、亲O元素： 键能/kJ·mol-1 B-O 561~690； Si-O 452； B-F 613；Si-F 565Page 1第2页/共31页二、硼单质（一）?-菱形硼制备： 钽、钨或氮化硼表面 12 BI3 ══════ B12(C) + 18 I2(g) 800~1100℃（二）?-菱形硼结构：（书P.154~155。原子晶体，结构单元：B12） （C.N.=12的模型，不要中心原子，可视为B12） B12结构：正二十面体，12个顶点B原子，3×12=36价电子。 第3页/共31页B12的36个价电子参与成键情况 （见书P155，图5-1，5-2） 棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关， 合计5×12/2 = 30条棱。 1． 与外部B12 成键：（1）腰部： 6个B原子（编号1、2、7、12、10、4）与同一平面内相邻的另6个B12共形 成6个3c-2e键，用去6×2/3e = 4e 。（2）顶部和底部： 顶部（编号：3、8、9）和底部（编号5、6、11）各3个B原子与上一层3个B原子或下一层3个B原子共形成6个正常B-B 2C-2e键，共用去6×（2/2）e = 6e 。 与外部B12 成键共用去4e + 6e = 10 e2． B12 单元内部成键 ：由“多面体顶角规则”确定： 多面体顶点数n 12 成键轨道数 n+1 13 成键电子数2n+2 26总的价电子数：10 + 26 = 36与B12价电子数一致。 第4页/共31页（三）硼的化学性质 晶体硼惰性，无定形硼稍活泼，高温下显还原性。 R.T. 1．2B(s) + F2(g) ═══ 2BF3 (B亲F) 2．高温下与O2、N2、S、Cl2、Br2、I2等反应，显还原性： 973K 4B(s) + 3O2(g) ═══ 2B2O3(s) △rH298 = - 2887 kJ·mol-1 △rG298 = - 2368 kJ·mol-1∴B在炼钢中作脱氧剂。 B-O Si-O C-O 键能/kJ·mol-1 560-690 452 358 (B亲O) △ 2x B(s) + xN2(g) ═══ 2(BN)x (s) 氮化硼，石墨结构，为B-N键极性，禁带宽，为绝缘体。 △ 2B(s)+ 3X2(g) ═══ 2BX3 (X = Cl、Br、I） 第5页/共31页3．无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化： △ 2B(s) + 3H2SO4(浓) ═══ 2H3BO3 + 3SO2(g) △ B(s) + 3HNO3(浓) ═══ H3BO3 + 3NO2(g)4．有氧化剂存在并强热时与碱作用： 共熔 +3 2B + 2KOH + 3KNO3 ═══ 3KNO2 + 2KBO2 + H2O 第6页/共31页§5-2 铝分族 — 铝、镓、铟、铊 一、基本性质 性质：Al Ga In Tl价电子结构3s23p1 (n-1)d10ns2np1 (n = 4, 5)(4f105d10)6s26p1 (6s2惰性电子对效应） +3 └ +3，+1 ┘ +1 —————————————————————————→低价态稳定性↑，高价态氧化性↑（同IVA、VA族）第7页/共31页硼族元素的△G ?/F-Z图 第8页/共31页二、铝的化性： （一）斜角相似： Ｌi Be B C \ \ \r和Ｚ* 互相竞争，?* ＝Ｚ* / r 相近Na Mg Al Si（二）强还原性： 1．与非金属化合： △ 4 Al(s) + 3O2(g) ═══ 2Al2O3(s) △rH?298 = - 3356 kJ·