电化学分析法中电极的分类.pptxVIP

2022-9-6 1 二、阴阳极、正负极 发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。 电极的正和负是由两电极二者相比较，电位正者为正，负者为负。 对一个原电池而言，其阳极就是负极，阴极就是正极。而对于电解池来说，则相反。 第1页/共44页 2022-9-6 2 三、电池的符号和表示方式 电化学中规定了表示电池的符号和规则。 化学电池可用图解法表示： Zn｜ZnSO4（x mol·L-1）｜CuSO4（y mol·L-1）｜Cu Zn｜ZnSO4（x mol·L-1）‖CuSO4（y mol·L-1）｜Cu Pt H2(p=1.01325×105Pa)｜H+(0.1 mol·L-1)， Cl-1(0.1 mol·L-1)，AgCl(饱和) ｜Ag 第2页/共44页 2022-9-6 3 写电池式的规则： （1）左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。 （2） 电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面、用单竖线“︱”表示。当两种溶液通过盐桥连接时，已消除液接电位时，用双竖线“‖”表示。 第3页/共44页 2022-9-6 4 （3）电解质位于两电极之间。 （4）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极，要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指出何种电极材料（如Pt、Au、C等）。 （5）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25℃和1大气压。 第4页/共44页 2022-9-6 5 如电池写为： Cu|Cu2+‖Zn2+|Zn 电池反应则为 Cu+Zn2+=Cu2++Zn 　 该反应不能自发进行，是电解池，电动势定为负值。 　　电动势的符号遵从下述规则，如果右边的电极是电池的正极，则电动势为正值。 电池电动势为右边电极的电位减去左边电极的电位，即 E电池=右－左 第5页/共44页 2022-9-6 6 7-2 电极电位和电池电动势 在每一个半电池中，由电极与电解质溶液在它们的界面上建立的电极反应平衡所表现出的电位差称为半电池电位或电极电位. Ox + ne ⇋ Red 能斯特方程 　　　标准电极电位或式量电位 第6页/共44页 2022-9-6 7 例如一金属棒插入其盐溶液中，在金属与溶液界面建立起“双电层”，引起位差，即为电极电位。 电极电位的测定：单个电极电位无法测定！ 电极电位是反映电解质溶液性质的重要参数. 电极电位是个相对值． 第7页/共44页 2022-9-6 8 　　电极电位由三种方法得到： （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测出该电极的电极电位。 （2）电热力学数据计算出。 （3）可利用稳定的参比电极作为欲测电极的对电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。 第8页/共44页 2022-9-6 9 规定电池电动势为： E电池＝E右－E左＝E阴－E阳 E为正时，为原电池，为负时，是电解池。 自发电池：阴极 还原反应（右+） 阳极 氧化反应（左-） 电 解 池： 阴极 还原反应（右-） 阳极 氧化反应（左+） 第9页/共44页 2022-9-6 10 第10页/共44页 2022-9-6 11 测定时规定将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池： 标准氢电极‖待测电极 测得此电池的电动势就是待测电极的电位 第11页/共44页 2022-9-6 12 有许多电极的标准电极电位不便用此法测定，此时则可根据化学热力学的原理，从有关反应中自由能的变化进行计算。 第12页/共44页 2022-9-6 13 7-3 电池电动势的测定 利用补偿法原理的电位差计来测量。 第13页/共44页 2022-9-6 14 　　由于ES是已知的，所以测定ab、ab的长度即可解出Ex。 E为工作电池，ac为均匀的电阻线，其两端与工作电池相接，R为可变电阻。G是灵敏检流计。b是滑动接触点。S为标准电池，其电位为ES。X为待测电池，其电位为EX。 第14页/共44页 2022-9-6 15 斯顿标准电池（Weston standard cell），即 Cd（Hg）CdSO4·8/3H2O（饱和），Hg2SO4（饱和）Hg 　阳极反应 Cd(Hg) → Cd2+ + Hg +2e 阴极反应 Hg2SO4 + 2e→2Hg+ 第15页/共44页 2022-9-6 16 7-4 电极的类型 一、按电极的可逆性质分类 1．可逆电极(reversible