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第四章 化学平衡限度计算
一、填空题
1、-2.48KJ,1.0×10-5
2、-14.43KJ,向右
3、Ky=2.9,K=5.39,Ky=1.7
4、0.0625
5、吸热,增大,92.7KJ
6、左,右
7、降低温度,降低压强,加惰性气体,分离产物
二、计算题
1、解
(1)由得
(2)能
2、解:设反应前,C2H6为1mol
开始时气体物质的量/mol 1 0 0
平衡时气体物质的量/mol 1-X X X
平衡时气体的总量/mol 1+X
平衡时气体物质的量分数
平衡时气体物质的分压
带入公式
,得
3、解:设反应前,C2H4为1mol,转化率为X
开始时气体物质的量/mol 1 1 0
平衡时气体物质的量/mol 1-X 1-X X
平衡时气体的总量/mol 2-X
平衡时气体物质的量分数
平衡时气体物质的分压
带入公式
,得
解得X=0.97
4、解:
由,得
5、解,设反应前,COCl2为1mol,
开始时气体物质的量/mol 1 0 0
平衡时气体物质的量/mol 1-α α α
平衡时气体的总量/mol 1+α
平衡时气体物质的量分数
平衡时气体物质的分压
(1)
又由
得α=0.7
(2)
得
(3)
得出α=0.57
6、解:
(1)查热力学数据知,(C3H8,g)=-5.63kJ/mol,(C3H6,g)=15.02kJ/mol
将数据代入公式,得
=15.02 kJ/mol -(-5.63 kJ/mol)=20.65 kJ/mol.
将=20.65 kJ/mol代入到公式 ,得
K
(2) 查热力学数据知,(NO2,g)=51.3kJ/mol,(SO2,g)=-300.1kJ/mol,(NO,g)=20.69kJ/mol,(SO3,g)=-371.1kJ/mol
将数据代入公式,得
=20.69kJ/mol -371.1kJ/mol-51.3kJ/mol-(-300.1kJ/mol)=-101.61 kJ/mol.
将=-101.61 kJ/mol代入到公式 ,得
K
7、解:p
=50
将其代入,得
?
8、解:将反应物和产物的?fHm
?
将反应物和产物的SmΘ代入到公式=,得
将?rHmΘ和
?rGm
将其代入公式,得
K=2.8×10-11
9.环己烷与甲基环戊烷之间的异构化反应C6H12(1) →C5H9CH3(1),已知异构化反应的平衡常数与温度的关系如下:InKΘ=4.814-2059/(T/K)。求:25℃异构化反应的Δr
解:lnKΘ
ln
?-ΔrH
ΔrGm
由Δr
∴
10.Fe在570℃以上容易被CO2氧化生成FeO,反应为Fe(s)+CO2→FeO(s)+CO,已知600℃和800℃的标准平衡常数分别为1.11和1.80,求:(1)lnKΘ=A/(T/K) +B的经验常数A和B;(2)反应的ΔrGmΘ与温度的关系;(3)反应的热效应;(4)1000℃的KΘ;(5)1000℃时铁在含有15%CO2
解:
(1)已知 KΘ1=1.11 T1=873.15k
KΘ2=1.80 T2=1073.15k
将数据代入lnKΘ
解方程可得A=-2264.9 B=2.70
因此公式可写成 lnKΘ=-2264.9/(T/K) +
(2)由Δr
ΔrG
(3)由lnKΘ=-2264.9/(T/K) +2.70
ln
?-ΔrH
(4)当T3=1073.15K时,代入lnKΘ=-2264.9/(T/K) +
可得: KΘ3=2.51
(5)由 可知此时
Jp=PCO2pθ
JpKΘ,此时不能被氧化
11.工业上乙苯脱氢反应C6 H5C2H5→C6H5C2H3+H2,在627℃下进行,KΘ =1.49试计算下述情况下乙苯的转化率:(1)反应在100kPa下进行;(2)反应在200kPa下进行;(3)反应在100kPa下,但加入水蒸气使原料气中水蒸气与乙苯蒸气之比为5:1
解: 设反应前,乙苯为1mol,苯乙烯的转化率为α
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