物理化学 习题答案(胡彩玲)第六章 电化学基础课后答案.docx

第六章 电化学基础 一、填空题 1.依靠自由电子的定向运动而导电；依靠离子的定向运动。 2.在低浓度时，电导率近似与浓度成正比，在高浓度时，因离子间作用力增大，电导率随浓度的增加反而下降；摩尔电导率与浓度成反比。 3.无限稀溶液； 4.化学能；电能；电能；化学能。 5.正；负；正；负。 6.E；伏特；E（Mn+/M）；伏特。 7.阴；阳；阳；氧化；阴；还原；阳；阴；氧化；还原；电子。 8.零。 9.金属电极或氢电极；将镀有铂黑的铂片浸入碱性溶液中并通入氢气；沉积物电极；饱和甘汞电极；氧化-还原电极；醌-氢醌电极。 10.液体接界电势（液接电位）。 11.（1） 负极反应：H2→2H++2e-； 正极反应：Cu2++2e-→Cu； 电池反应：H2+Cu2+→2H++Cu （2） 负极反应：2Ag→2Ag++2e-； 正极反应：Sn4++2e-→Sn2+； 电池反应：2Ag+Sn4+→2Ag++Sn2+ （3） 负极反应：2H2→4H++4e-； 正极反应：4H++O2+4e-→2H2O； 电池反应：2H2+O2→2H2O （4） 负极反应：1/2H2→H++e-； 正极反应：AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-； 电池反应：1/2H2+AgCl(s)→H++Ag(s)+Cl- （5） 负极反应：2Ag+2Br-→2AgBr(s)+2e-； 正极反应：Hg2SO4(s)+2e-→2Hg+SO42-； 电池反应：2Ag+2Br-+Hg2SO4(s)→2AgBr(s)+2Hg+SO42- 12.（1） （2） （3） 13.极化；增大。 14.强；强。 15.108；32。 16.14.2；4.5。 17.1.4L。 二、计算题 1.解： （1）=0.2768×457.3=126.58m-1； （2）==0.121； （3）==24.11。 2.解： =0.2768×824.3=228.17m-1 ==1.4 ==279.96。 3.解： ==32.89×10－3 ==0.8621 4.解： 查表得=349.82×10－4，=40.9×10－4 （1）=349.82×10－4+40.9×10－4 =390.72×10－4 ==0.1232 （2）==1.78×10－5 （3）==1.35×10－4 ==3.87 5.解： 由电池反应的能斯特方程= 标准电池电动势与标准电极电势的关系= （1）查表=0.34V，=－0.763V －=0.34－(－0.763)=1.103V 该电池反应：Zn+Cu2+→Zn2++Cu，所以z=2， =1.103－=1.1171V。 （2）查表=0.77V，=0.2672V －=0.77－0.2672=0.5028V 该电池反应：2Hg+2Cl－+2Fe3+→Hg2Cl2(s)+2Fe2+，所以z=2， =0.5028－=0.5028－0.0178=0.485V。 （3）查表=0.535V，=－0.403V －=0.535－(－0.403)=0.938V 该电池反应：Cd+I2→Cd2++2I－，所以z=2， =0.938－=0.938V。 6.解： （1） 阳极反应：Fe→Fe2++2e-； 阴极反应：2Ag++2e-→2Ag； 电池反应：Fe+2Ag+→2Ag+Fe2+ （2） 由（1）知z=2， =1.2391－=1.2275V （3）=－2×96500×1.2275=－236.9kJ·mol-1 （4），所以=，解得 7.解： =4+=6.1 8.解： （1） 阳极反应：Pt+SO42-→PtSO4(s)+2e-； 阴极反应：Hg2SO4(s)+2e-→2Hg+SO42-； 电池反应：Pt+Hg2SO4(s)→PtSO4(s)+2Hg （2）由（1）知z=2，=－2×96500×0.9647×10－3=－186.19kJ·mol-1 =2×96500×1.74×10－4=33.58J·K-1·mol-1 =－186.19+298.15×33.58×10－3=－176.18kJ·mol-1 298.15×33.58×10－3=10.01kJ·mol-1 9.解： 查表得：=16.4kJ·mol-1，=0，=0， =－237.14kJ·mol-1， 电池反应的标准摩尔吉布斯函=－ =×(－237.14)－16.4=－339.28kJ·mol-1 ，==－1.172V。 10.解： 该电池为浓差电池（电解质溶液），电池反应为， ，z=1 根据能斯特方程，==0.1183V 因为＜0，所以该电池反应可以自发进行。 11.解： 阳极反应：H2(g,100kPa)→2H++2e-； 阴极反应：Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(s)+2Cl-； 电池反应：H2(g,100kPa)+Hg2Cl2(s)→2H