物理化学 习题答案(胡彩玲) 第七章 动力学基础参考答案.docx

第七章 动力学基础 选择题 1、B 2、C 3、B 4、A 5、C 6、A 7、B 8、D 填空题 1. k CA2CB 、3 2. 0、 3 3 v=k 4. 200s 5. 越慢、加快、降低、增多。 6. 加快、降低、增大。 三、计算题 1. 某一级反应，当反应物反应掉78%所需时间为10min，，求反应的半衰期。 解：因为放射性元素的蜕变反应是一级反应，根据题意则有 ln k=1t t 即该反应的半衰期为4.58min。 2. 298K时N2O5(g)分解反应半衰期为5.7小时，此值与N2O5的起始浓度无关，试求： （1）该反应的速率系数； （2）作用完成90%时所需要的时间。 解：由题意可知该反应为一级反应，根则有 ln （1）k=1t （2）t= 3. 某化学反应中随时检测物质A的含量，1小时后，发现A已作用了75%，试问2小时后，A还剩多少没有作用？该反应对A是： （1）一级反应； （2）二级反应（设A与另已反应物B起始浓度相同）； （3）零级反应（求A作用完所需时间）。 解 根据题意可得， （1）已知：t1=1 t2 当为一级反应时，速率系数为一定值，分别代入ln11-y=kt，两式相除可求得 （2）已知：t1=1 t2 当为二级反应时，速率系数为一定值，分别代入ycA,0(1-y)=kt （3）已知：t1=1 y2 当为零级反应时，速率系数为一定值，分别代入ycA,0=kt，两式相除可求得t2=80min，即A作 4. 在298K时，用旋光仪测定蔗糖在酸溶液中水解的转化速率，在不同时间所测得的旋光度（?t）如下 t/min 0 10 20 40 80 180 300 ∞ ?t /(o) 6.60 6.17 5.79 5.00 3.71 1.40 -0.24 -1.98 试求该反应的速率系数k值。（蔗糖在酸溶液中水解可近似按一级反应处理，且蔗糖浓度与旋光度之间存在cA,0 解：由题意可知此反应可按一级反应处理，且蔗糖浓度与旋光度之间存在cA,0 由公式lnc=－kt + lnc0，可得ln(αt－α∞)=－kt+ln（α0－α∞），取40min和80min 数据分别代入可得： ln（5.00+1.98）=－kt+ln ln（α0+1.98） ln（3.71+1.98）=－kt+ln ln（α0+1.98） 解得k=5.1×10-3min-1 5. 溴烷分解反应的活化能Ea=229.3kJ·mol-1，650K时的速率系数k=2.14×10-4s-1，现欲使此反应在10min内完成80%，问应将反应温度控制为多少？ 解：由速率系数单位可知此反应为一级反应，代入一级反应速率方程 ln11-y k 将Ea=229.3kJ/mol, T 解得 T2 6. 硝基异丙烷在水溶液中被碱中和时，反应速率系数与温度的关系为： 计算：lgk=-3163.0/T+11.89（k的单位：dm3·mol-1·min-1） （1）活化能； （2）在283K酸碱起始浓度均为0.008mol·dm-3时反应到24.19min，反应物剩余百分数。 解：（1）由公式lgk=lgA Ea=2.303R （2）由速率常数单位可知该反应为二级反应。当T=283K时，代入 lgk=-3163.0/T+11.89 可求得k=5.17 dm3·mol-1·min-1 将CA,0=0.008mol· yc 解得 y=0.5 ， 即反应物剩余百分数为50%。 7. 某抗菌素在人体血液中呈现简单级数的反应，如果给病人在上午8点注射一针抗菌素，然后在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c(以mg/100cm3表示)，得到如下数据： t/h 4 8 12 16 c/(mg/100cm3) 0.480 0.326 0.222 0.151 lnc/(mg/100cm3) -0,733 -1.120 -1.505 -1.890 （1）确定反应级数； （2）求反应的速率系数k和半衰期t1/2； （3）若抗菌素在血液中的浓度不低于0.37 mg/100cm3才为有效，问约何时该注射第二针？ 解：（1）可由时间分别与浓度、浓度的倒数、浓度的对数线性关系分析，进而确定反应级数为一级反应。 （2）取8小时和12小时对应数据, 分别代入公式 lnc ln0.326= ln 解得k=0.09625h-1 t1/2=ln2/k=7.2h （3）