脲醛树脂的合成.docxVIP

实验十五脲醛树脂的合成 【实验目的】 学习脲醛树脂的合成原理和方法，加深对缩聚反响的理解。 【实验原理】 脲醛树脂是甲醛和尿素在一定条件下经缩合反响而成，第一步加成，生成各样羟甲基脲的混淆物。 O O HOCH2NH O NH2C NH2+HC +HOCH2NHC NHCH2OH H CONH2 一羟甲基脲 二羟甲基脲 第二步是缩合反响，能够在亚氨基和羟甲基间脱水缩合。 HOCH2NH HOCH2NH NHCH2OCH2NH + - H2O CO CO CO CO NH2 NHCH2OH NH2 NHCH2OH 也能够在羟甲基与羟甲基间缩合脱水。别的，甲醛与亚氨基间的缩合均可生成低分子量的线型和低交联度的脲醛树脂，这样持续下去的线型缩聚物。脲醛树脂的构造尚未完全确定，可认为分子主链上有以下构造： O HOH2CN CNCH2 NCH2 H NCH2NCNCH2OH H O CONH2 CONH2 由于在最终产物中保存部分羟甲基，因而赋予胶层较好的粘结能力。脲醛树脂加入适量的固化剂[1]，便可粘接制件。经过醚化的脲醛树脂可制脲醛泡沫塑料 [2]。 【仪器和药品】 仪器：三颈烧瓶，回流冷凝管，电动搅拌器，温度计及其套管 药品：甲醛（约37％），环六亚甲基四胺，浓氨水，尿素，1％氢氧化钠溶 液，氯化铵 【实验装置图】 【实验步骤】 在100ml的三颈烧瓶中，分别装上电动搅拌器，水冷凝管和温度计，并把三颈烧瓶置于水浴中。检查装置后，于三颈烧瓶内加入17.5ml甲醛溶液（约37％），开动搅拌器，用环六亚甲基四胺（约0.6g）或浓氨水（约0.9ml）调至pH=7.5-8[3]，慢慢加入全部尿素的95％[4]（约5.7g）。全部尿素溶解后（稍热至20-25℃）[5]，慢慢升温至60℃，保温15min，然后升温至97-98℃，加入余下尿素的5％（约0.3g），保温反响50min，在此期间，pH为6-5.5[6]。在保温20min时开始检查是否达到终点，到终点[7]后，移开火源，适合在水浴中加入少量冷水，降温至50℃以下，取出5ml粘胶液留作粘结作用后，其余的产物用1％氢氧化钠溶液调至pH 为7-8，出料密封于玻璃瓶中。 于5ml的脲醛树脂中加入适量的氯化铵固化剂，充分搅匀后平均涂在表面洁净的两块平整的小木板条上，然后让其符合，并于上面加压，留宿，便可粘结牢固。 【说明】 常用固化剂有氯化铵、硫酸铵、硝酸铵等，以氯化铵和硫酸铵最好。固化速率取决于固化剂的性质、用量和固化温度。若用量过多，胶质变脆；过少， 则固化时间太长。故一般于℃室温下，树脂与固化剂的质量比以100：（0.5~1.2）为宜。加入固化剂后，应充分调匀。 脲醛泡沫塑料，一般借助于通空气至用甘油（苯实验的物料配比中加入 1.5ml甘油即可）醚化了的树脂水溶液中，用机械方法使树脂发泡后成型而得， 起泡液由水，发泡剂（常用的有机发泡剂有偶氮化合物、碘酰肼类化合物、亚硝 基化合物等）、泡沫稳定剂（间苯二酚）与变定剂（草酸，磷酸等）配制而成。 发泡后的泡沫体模具在室温下放置4~6h，使其初步变定，然后再50~60℃下干燥， 进一步变定成型。 混淆物的pH不应超过8~9，以防甲醛发生Cannizzaro反响。 制备脲醛树脂时，尿素与甲醛的摩尔比以1：（1.6~2）为宜。尿素可一次加入，但以分两次加入最好。这样可使甲醛有充分时机与尿素反响，以大大减少树脂中德游离甲醛。 为了保持一定的温度，需要慢慢地加入尿素，否则，一次加入尿素，由 于溶液吸热可使温度降低至5~10℃因此需要快速加热使其从头达到20~25℃，这样获得的树脂浆状物不单有些污浊而且粘度增高。 在此期间发生粘度聚增、出现冻胶，应立刻采取举措补救。出现这种现象的原因可能有： （1）酸度太重，pH达到4.0一下；（2）升温太快，或温度超过100℃。补救方法： （1）使反响液降温； （2）加入适量的甲醛水溶液稀释树脂； （3）加入适量的氢氧化钠水溶液，把pH调制7.0，酌情确定出料或是持续 加热反响。 用棒蘸点树脂，最后两滴迟迟不落，末尾略带丝状。并缩回棒上，则表示已成胶； 【思考题】 装置电动搅拌器时要注意哪些问题？ 制备脲醛树脂应怎样配料？怎样选择合适的反响条件？ 在缩聚阶段有时会粘度聚增，出现冻胶现象，原因何在？应采取什么举措补救？ 用哪些方法检查反响已达终点？ 、征服畏惧、成立自信的最快最确实的方法，就是去做你害怕的事，直到你获得成功的经验。 2、忍别人所不能忍的痛，吃别人所别人所不能吃的苦，是为了收获得不到的收获。就像驴子眼前吊着个萝卜就会往前走。正因为有那个目标，你才有劲儿往前走。