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化学动力学基础;7-1 化学反应速率 ;例: N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g)
△H? = - 92.22 kJ.mol-1 (放热)
△G? = - 33.0 kJ.mol-1
但实际上,R.T. ,常压,观察不到反应。 ;热力学不涉入时间,当然不涉及反应速率,也不涉及反应机理。
速率和机理是化学动力学研究的核心问题。
反应速率因不同的反应而异:
火药爆炸——瞬间 中和反应——几秒
高温固相合成无机材料、有机合成、高分子
合成——小时
橡胶老化——年 石油,煤的形成——几百万年 ;一、反应速率定义;; ;;;二、影响反应速率的因素 ;7-2 浓度对反应速率的影响 ;速率方程;;;上式中,k为温度函数,与各物质浓度无关。
m+n为反应级数。
反应级数可以为1、2、3等正整数,也可以为0,也可以是分数。
当反应级数不同时,k值得单位也将不同。;二、基元反应与非基元反应 ;质量作用定律;反应机理的讨论;反应物浓度与时间的关系;反应物浓度与时间的关系;了解:;7-6 基元反应的速率理论;如用数学形式综合上面两个条件:
则 r = Z×P ×f;如用数学形式综合上面两个条件:
则 r = Z×P ×f;速率常数与 Z、P、 ;二、过渡状态理论(活化配合物理论);;;例:基元反应;;优点:
(1)可以理论计算一些简单反应的活化能、且与Arrhenius的实验活化能值相符。 ;7-5 温度对化学反应速率的影响;一、k 与T 的关系 — Arrhenius公式
Arrhenius 提出:
式中A — 频率因子,Ea — 实验活化能 ;; 4. 对不同反应,升高相同温度,Ea大的反应 k 增大的倍数多,因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。;;;7-7 催化剂与催化作用 ;催化剂(K)改变反应途径示意图 ;;;催化作用的特点 :
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