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二、熵 熵是状态函数，过程的熵变取决于体系的始态和终态。单位为J·K-1。 热力学上已经证明，等温过程的熵变可用下式计算： 对于不等温过程： Qr为可逆过程的热效应，r: reversible 相变过程是一等温可逆过程，可直接用上式计算。 无机化学--化学热力学基础全文共42页，当前为第32页。 二、熵增加原理 熵增加原理：在孤立体系的任何自发过程中，体系的熵总是增加的。 ?S(孤立) 0 热力学上已经证明，等温过程的熵变可用下式计算： ?S(体系) + ?S（环境） 0 对于某一变化过程，体系的熵变和环境的熵变都已知，可用上式判断该过程的自发性。 ?S(体系) + ?S（环境） 0 自发过程 ?S(体系) + ?S（环境） 0 过程不可能发生 ?S(体系) + ?S（环境）= 0 过程处于平衡状态 无机化学--化学热力学基础全文共42页，当前为第33页。 三、标准摩尔熵 热力学第三定律：在热力学温度0K时，任何纯物质的完美晶体的熵值等于0。即：T = 0K，S0 = 0。 任一温度下的绝对熵值ST： ?S = ST – S0 ST = ?S S(0) S T Tf Tb 标准摩尔熵： 在标准态下，1 mol物质的熵值为该物质的标准摩尔熵，用Smo表示。 标准熵大小的规律： （1）同一物质熵值大小次序为：气态 液态 固态。