第聚合方法学习.pptx

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物料起始状态;定义:; 以水为分散介质,价廉安全;  聚合体系粘度低,易传热,反应温度易控制; 尤其适宜于直接使用胶乳的场合。;主要品种;;亲水的极性基团 hydrophilic polar group; 阴离子型(anionic): 脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、松香皂等;亲水亲油平衡值(HLB)(Hydrophile Lipophile Balance) 衡量乳化剂亲水基、亲油基对其性质的贡献。; 乳化剂浓度很低时,以分子状态溶于水中;;; 胶束是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所;  胶束内[M]很高,且比表面积大,提供了自由基扩散进入引发聚合的条件。 ;乳化剂;乳液聚合根据乳胶粒的数目、单体液滴是否存在,分为三阶段:;成核期: 从引发至胶束消失。;恒速期: 自胶束消失始至单体液滴消失止。;第Ⅲ 阶段;●—单体分子,○—乳化剂分子,~~聚合物;聚合速率(Rate of Polymerization)——恒速阶段;当 =1/2时:;对于一个乳胶粒,引发速率ri和增长速率rp分别为:;乳胶粒数(Particle Number)N; 反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization);  核壳乳液聚合(core-shell emulsion polymerization);  无皂乳液聚合(non-soap emulsion polymerization);  乳液定向聚合(stereoregular emulsion polymerization);  乳液辐射聚合(radiant emulsion polymerization);  种子聚合(seminal emulsion polymerization)等。 ;聚合速率;聚合速率与引发剂浓度平方根、单体浓度一次方成正比。;在低转化率下:动力学链长与单体浓度的一次方成正比,与引发剂浓度的平方根成反比。;产物纯净;尤其适合于制板材、型材等透明制品。; 聚合初期:转化率和粘度不大,易散热。 当转化率提高(10~30%):体系粘度增大,加上凝胶效应,放热加剧。;单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。;2. 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响 选用良溶剂时,有可能消除凝胶效应(gel effect),而选用沉淀剂时,则凝胶效应显著,劣溶剂的影响介于两者之间。;单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。;液液分散和成粒过程;分散剂类型: 1)水溶性有机高分子:吸附在液滴表面,形成保护膜。 主要有聚乙烯醇等合成高分子,及纤维素衍生物、明胶等天然高分子及其衍生物。多采用质量稳定的合成高分子。 2)不溶于水的无机粉末:包围液滴,起机械隔离作用。主要有碳酸镁、滑石粉、高岭土等。 ; 机械强度(一般强度愈大,颗粒愈细); 分散剂种类和浓度; 水与单体比例(水油比); 聚合温度; 引发剂种类和用量; 单体种类等。;聚合方法;如何选择聚合方法:; 均相聚合(homogeneous polymerization) 非均相聚合(heterogeneous polymerization) ; 间歇聚合(batch polymerization) 连续聚合(continuous polymerization) 半连续聚合 (semi-continuous polymerization) ;感谢您的观看!

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