配合物结构与性质.pptxVIP

配合物结构与性质;配位化学简史 ———萌芽时期;配位化学简史———萌芽时期;配位化学简史———奠基时期;主价和副价 中心原子的氧化数(主价)和配位数(副价);配位化学简史 ———奠基时期;40年代前后,分离技术和分析方法的研究发展。如萃取法、离子交换法等分离技术及分光光度法、配位滴定法等分析方法,分析分离核燃料、稀有元素和其它高纯度化合物; 50年代,分子轨道和晶体场理论的发展; 60年代以来,二茂铁、环戊二烯、一氧化碳、烯烃配合物等大量过渡金属有机配合物和新型配合物的合成及应用。;;内界:配合物中有一个区别于简单化合物的特征部分,它是由离子或原子(称为中心原子)同一定数目的分子或离子(称为配体)所组成的,不管在晶体中或溶液中都结合得比较牢固,有一定的稳定性。通常把特征部分用方括号括起来,称为配合物的内界,难以解离,如[Cu(H2O)4]2+。;配合物的特征——组成的各部分名称;;;;　;配体的分类;配体的分类;配体的分类;配体的分类;配体的分类;π-酸配体:提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外,同时还有与中心原子d轨道对称性匹配的空轨道(p,d或π*),能接受中心原子提供的非键d电子对,形成反馈π键的配体。如:CO等;配合物的分类;配合物的分类;配合物的分类;;配合物的命名;同类配体(无机或有机类)按配位原子元 素符号的 英文字母顺序排列。如: [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体 排在前面。如:Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II);(6)配体化学式相同但配位原子不同,(- SCN, -NCS)时,则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 (7)配位原子的标记:若一个配体上有几种估计的配位原子,为了标明哪个原子配位,必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。;几何异构体的命名;;2、若配合物含有多种配体,上述词头不够用,则用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。;3、桥基多核配合物的命名;含不饱和配体配合物的命名;配合物的化学键理论——价键理论; 配合物的杂化轨道和空间构型;;; 配位离子 3d 4s 4p 5s 杂化轨道 几何形状 ;;;1) 配位数=2 +1价的离子常形成配位数为2的配合物 如:[Ag(NH3)2]+ 、[ Cu(NH3)2]+ Ag+ : 4d10, 5s0 或 Cu+ : 3d10, 4s0 只能采取sp杂化; Ni2+:3d84s0 , 有两种估计(确已发现两种构型的配合物) sp3杂化 dsp2杂化 构型 正四面体 平面正方 磁矩 2、83(B、M、) 0(B、M、) 单电子数 n = 2 n = 0 实例 [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- 电子分布 3d8 3d8 ;3) 配位数=6 +3价的离子常形成配位数为6的配合物,均为正八面体构型,有d2sp3及sp3d2 两种杂化形式。;价键理论的作用:;配合物的化学键理论——晶体场理论;晶体场理论的基本要点:;八面体场中d轨道能级的分裂情况;八面体配合物中d 轨道与配体的相对位置;不同晶体场中d轨道的能量关系;;;;;;; 3、 离子水化热和MX2的晶格能;第一系列过渡金属离子 (M2 + ) 和 (M3 + ) 的离子半径; 由于自旋状态不同引起离子半径的差异,在生物化学中有重要意义。 例如:在血红蛋白中,血红素辅基的Fe2+能可逆载氧,载氧时Fe2+的状态为低自旋,半径较小,能嵌入卟啉环的平面中,呈六配位体。而脱氧后Fe2+呈高自旋态,半径较大。不能嵌入卟啉环的平面中,高出平面70~80 pm,为五配位。;5、 Jahn-Tel