湖南大学《材料科学基础》课件-第2章 原子尺度的结构.pptVIP

键长 二、共价键 共价键是由两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键。根据共用电子对在两成键原子之间是否偏离或偏近某一个原子，共价键又分成非极性键和极性键。 氢分子中两个氢原子的结合是最典型的共价键(非极性键)。共价键在亚金属(C、Si、Sn、Ge等)、聚合物和无机非金属材料中均占有重要地位。 由于没有正电性原子存在，填满负电性原子价电层所需的“额外”电子必须通过共用电子来得到。 原子间作用力： p＜q 共价键特点 共价键具有方向性，键的分布服从键的方向性； 共价键具有饱和性，成键的共用电子对数目一定； 配位数比较小； “共用电子对”不能自由地运动。 三、金属键 四、键的类型对材料工程性能的影响 离 子 键 金属 键 2.5 键-能曲线 材料性能参数： 键能 平均键长 弹性模量 热膨胀系数 键-能曲线 一、键能 键能：将相距无限远的两个离子或原子集合在一起时系统所作的功，或将原子完全地相互分开所需向系统提供的能量。 在平衡距离x0处U(x)的大小即能量势阱的深度，就是键的固有强度，即键能的度量。 二、平均键长 离子间的平衡间距x0即为键长。 三、模量 根据虎克定律： 模量由曲线的斜率大小衡量 四、线膨胀系数 能量势阱越深越趋于对称； 具有高键能的材料(具有深的对称阱 的材料)会具有低的ath值； 高熔点的元素具有强的一次键和低 的线膨胀系数。 举例 材料的一些重要的宏观性能可以根据存在于材料中的原子、原子间的键合类型以及键-能曲线的形状来了解 ， 那么诸如密度一类的其他性质主要是取决于原子在固体中的排列。 2.6 原子的堆垛和配位数 原子在固体中的排列主要是由每个原子周围的最邻近的数目——配位数(CN)来表征的，而配位数又主要是受键合的类型和原子或离子的相对尺寸的影响。 当每个离子周围带有相反电荷的最邻近的数目最大时，系统的总能量减小。 coordination number 一、离子晶体 确定离子配位数的几何因素是离子半径的比值。 通过下面的限定条件可以确定半径比值与所得配位数之间的关系： 正离子与负离子相“接触”(钢球假设) 正离子周围的负离子的数目在几何上尽可能高 离子不能相互重叠。 对离子材料来说，CN是由几何构型决定的。 配位数与临界尺寸比 四个量子数与各电子层可能存在的电子运动状态数列于下表。 主量子数 电子层 原子轨道 符号 原子轨道数 电子运动 状态数 n=1 K 1s 1 2 n=2 L 2s 2p 1 3 8 n=3 M 3s 3p 3d 1 3 5 18 n=4 N 4s 4p 4d 4f 1 3 5 7 32 n n2 2n2 S亚层□ p亚层 d亚层 轨道图： 电子的具体分布遵循以下原则 泡利不相容原理 原子中每个电子必须有独自一组四个量子数，一个原子中不可能有运动状态完全相同的两个电子。 能量最低原则 电子总是按能量最低的状态分布。 洪特规则 在能量相等的轨道上，自旋平行的电子数目最多时，原子的能量最低。所以在能量相等的轨道上，电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。 电子运动方式： 在一定的轨道上绕核运行电子自旋； 电子描述方式： 电子具有波动性，服从海森堡测不准原则； 运动轨道非固定，几率最大的分布构成电子云层； 电子云——统计的形态法描述, 有四个量子数 原子中电子的空间位置和能量 l = 0，1，2，3，4 （n -1） m=0,+/-1,+/-2……+/-l 二、核外电子运动特点 能量量子化 电子在原子中的准确位置是不可能确定的。相反地，电子的空间位置要用概率密度函数(PDFs)来描述。 能带 (energy band) 量子力学计算表明，晶体中若有N个 原子，由于各原子间的相互作用，对应于 原来孤立原子的每一个能级，在晶体中变 成了N条靠得很近的能级，称为能带。 晶体中的电子能级 有什么特点？ 能带的宽度记作?E ，数量级为 ?E～eV。 若N~1023,则能带中两能级的间距约10-23eV。 一般规律： 1. 越是外层电子，能带越宽，?E越大。 2. 点阵间距越小，能带越宽，?E越大。 3. 两个能带有可能重叠。 离子间距 a 2P 2S 1S E 0 能带重叠示意图 能带中电子的排布 晶体中的一个电子只能处在某个能带中的 某一能级上。 排布原则