湖南大学《材料科学基础》课件-第9章 组织转变动力学与显微组织.pptVIP

第9章 组织转变动力学与显微组织 湖南大学《材料科学基础》 问 题 相变如何开始的? 相变过程进行的速度有多快? 工艺因素和材料特性对相变有什么影响? 通过转变形成的相的稳定性如何? 相变机制是什么，其对材料的微观组织和性质有何影响? 1. 基本概念 相：物理性质和化学性质完全相同且均匀的部分 在宏观尺寸范围内相是均匀的，具有一定的热力学性质(如内能、焓、熵等)；相间有界面；系统的热力学条件改变时，相的自由能会发生变化，相结构也相应发生变化。 组织：在光学显微镜下观察到的材料特征，包括晶粒和相的尺寸及形貌、晶界和相界等。 结构: 在XRD、TEM等仪器中观察到的原子排列特征 相变：随自由能变化而发生的相结构变化。 第1节 引言 2. 相变的分类 按物质状态划分： 液相(liquid)→固相(solid) →气相(gas) 按热力学分类：一级相变和高级(二级、三级、…)相变，各有其热力学参数变化的特征。 按相变机理分类：扩散型相变和无扩散型相变 相变过程：近平衡相变和远平衡相变 物态之间的相变 固相 ? 液相 (熔化) 固相 ? 气相 (升华) 液相 ? 固相 (凝固) 液相 ? 气相 (蒸发) 气相 ? 液相 (凝聚) 气相 ? 固相 (凝聚) 此外还有：液相A?液相B 固相A?固相B 按热力学分类 一级相变 晶体的熔化、凝固、液相沉积、升华等。 金属及合金中的多数固态相变都属一级相变。 二级相变 超导态相变、磁性转变、部分无序-有序转变都为二级相变 S1=S2 V1=V2 按热力学分类 按相变机理分类 扩散型相变， 发生成份变化，两相中的原子要进行长程扩散(如固溶体脱溶反应、共析转变、沉淀析出反应等)。 非扩散型相变 无成份变化，无原子扩散，相变通过相界面的滑动或切变过程进行。新相长大速度是极快的，通常称这种相变为切变型相变，如马氏体相变。 半扩散型相变 介于扩散型和非扩散型之间的扩散(贝氏体转变等)。 金属中的相变 大多数工业合金在铸造成形后的冷却过程都会发生固态转变。 很多工业合金通常要经过特定的热处理，在热处理过程中通过固态转变改变了组织和性能。 陶瓷和聚合物中也有相变现象。如Al2O3、SiC、Si3N4、ZrO2等。 3. 材料相变的实际意义 第2节 组织转变的基本特征 一、相变的本质 相变涉及到原子排列方式的变化 相变时体系有体积变化，有时同一种相态(固相)内也会有体积变化(如Sn)，这会在固相内产生应变和内应力；新相与旧相之间存在界面。 相变时存在阻力 为了促进相变的进行，需要足够的驱动力 二、相变的驱动力 dG＝-SdT+VdP (dG/dT)P=-S SLSS 交点的温度就是理论结晶温度TE，也称为平衡结晶温度或熔点。这时GL=GS ，即?G=0 在TE处结晶过程尚未开始，处于平衡状态。必须将温度降低到TE以下才能进行(克服形核势垒)。 E 三、相的均匀形核 1.液相中的均匀形核 假设条件：固相与液相的界面能是各向同性的 单位面积的界面能与固相尺寸无关 形成临界晶核时，?Gv的下降值只能补偿表面能的2/3，还有1/3的?Gs必须从能量起伏中获得。 形核功: ?G=4/3?r3?GV+ ?Gs (?Gs=4?r2???） 熔体中的能量起伏问题 系统的能量分布有起伏，呈正态分布形式。 能量起伏的含义： 在瞬时各微观体积的能量不同 某一微观体积不同瞬间的能量分布不同。 在高能微区形核(ΔGV的绝对值很大)，可以全部补偿表面能。 只有在一定过冷度下、在高能区、具有大于r*的近程排列的原子集团可以形成固相的稳定核心，使系统吉布斯自由能降低，满足△GO的热力学条件。 ?G=4/3?r3?GV+ ?Gs 均匀形核的条件 结构起伏 能量起伏 过冷 rc 过冷度?T大则形核率高，但原子的可动性降低，影响形核的进行。因此存在最佳值。 1.液相中的非均匀形核 液态金属过冷后，主要的形核障碍是晶核的液—固相界面使系统自由能升高。 如果晶核依附于已存在的界面上形成时，就有可能使界面能降低，从而使形核功降低。 三、非均匀形核 讨 论 ?=0时(完全润湿)，△Gc′=0，固体表面相当于现成的晶核，不需要形核功； ?=?时(完全不润湿)，△Gc′=△Gc，固体表面对晶胚成核没有促进作用； 0??时, 0△Gc′△Gc，非均匀形核需要的形核功小于均匀形核，且随着?的减小而下降。 影响形核的主要因素 均匀形核：△T 非均匀形核： 过冷度△T的影响 固体杂质结