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重结晶经验和方法 重结晶是一门学问。溶剂的选择（单一或复合）、结晶温度，搅拌速度，搅拌 方式，过饱和度的选择，养晶的时间，溶媒滴加的方式和速率等等都会影响晶 体的纯度和晶型。 好看的结晶 松茸饼 1、常用溶剂：DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙睛、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、 环己烷、丁酮、丙酮、石油酸。 2、比拟常用溶剂：DMSO,六甲基磷酰胺、N-甲基毗咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、 环己酮、二氯苯、口比咤、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醛、L2-二氯乙烷、乙醛、正 辛烷。 3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、 苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙睛、氯 苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。 4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃o否那么易产生溶质液化分层现象。 5、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。 6、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形 成分子间氢键后很难析出。 7、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。 8、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水〉甲酸〉甲醇〉乙酸〉乙醇〉异丙醇 ＞乙 睛＞DMSO＞DMF＞丙酮＞HMPA＞CH2c12＞毗|］定＞氯仿〉氯苯〉THF＞二氧六环〉乙醛〉 苯〉甲苯〉CCI4＞正辛烷〉环己烷 ＞石油醒。 关于晶体的析出 结晶条件：主要指温度，压力，是否搅拌等。温度很重要，一般我们都是低温冷藏， 其实有时还需要高温保温！这主要需摸清其溶解度的关系在确定结晶温度。搅拌也是 一个影响因素，他对结晶的晶型，结晶的快慢都有影响。 选择梯度降温的条件对晶型和收率影响也较大。 还有就是加晶种的时机：晶种加得过早，晶种溶解或产生的晶型一般较细；加的晚， 那么溶液里可能已经产生了晶核，造成结晶可能包裹杂质过滤得到的滤液冷却后，晶体就会析出。用冷水或冰水迅速冷却并剧烈搅动溶液时， 可得到颗粒很小的晶体，将热溶液在空温条件下静置使之缓缓冷却，那么可得到均匀而 较大的品体。 如果溶液冷却后晶体仍不析出，可用玻璃抹摩控液面下的容器壁，也可加入品种，或 进一步降低溶液温度（用冰水或其它冷冻溶液冷却）。 如果溶液冷却后不析出品体而得到油状物时，可重新加热，至形成澄清的热溶液后， 任其自行冷却，并不断用玻璃棒搅拌溶液，摩擦器壁或投人品种，以加速品体的析出。 假设仍有油状物开始忻出，应立即剧烈搅拌使油滴分散。 判定结晶纯度的方法理化性质均一；固体化合物熔距w 2℃ ; TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分 析呈单峰，核磁谱图没有毛刺。 某些产品作的多了，可以凭经验的，如该样品经过屡次重结晶后，看到应该出现的那种晶型，根据以往检测结果，其纯度应该八九不离十了。 结晶心得L制备结晶，要注意选择合宜的溶剂和应用适量的溶剂。合宜的溶剂，最好是在冷时 对所需要的成分溶解度较小，而热时溶解度较大。溶剂的沸点亦不宜太高。一般常用 甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等。但有些化合物在一般溶剂中不易形成结晶， 而在某些溶剂中那么易于形成结晶。 .制备结晶的溶液，需要成为过饱和的溶液。一般是应用适量的溶剂在加温的情况下， 将化合物溶解再放置冷处。如果在室温中可以析出结晶，就不一定放置于冰箱中，以 免伴随结晶析出更多的杂质。新生态的物质即新游离的物质或无定形的粉末状物 质，远较晶体物质的溶解度大，易于形成过饱和溶液。一般经过精制的化合物，在蒸 去溶剂抽松为无定形粉未时就是如此，有时只要加入少量溶剂，往往立即可以溶解， 稍稍放置即能析出结晶。 .制备结晶溶液，除选用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。一般是先将化合物溶于易 溶的溶剂中，再在室温下滴加适量的难溶的溶剂，直至溶液微呈浑浊，并将此溶液微 微加温，使溶液完全澄清后放置。 .结晶过程中，一般是溶液浓度高，降温诀，析出结晶的速度也快些。但是其结晶的 颗粒较小，杂质也可能多些。有时自溶液中析出的速度太快，超过化合物晶核的形成 劝分子定向排列的速度，往往只能得到无定形粉未。有时溶液太浓，粘度大反而不易 结晶化。如果溶液浓度适当，温度慢慢降低，有可能析出结晶较大而纯度较高的结晶。 有的化合物其结晶的形成需要较长的时间。 .制备结晶除应注意以上各点外，在放置过程中，最好先塞紧瓶塞，防止液面先出现 结晶，而致结晶纯度较低。如果放置一段时间后没有结晶析出，可以加入极微量的种 晶，即同种化合物结晶的微小颗粒。加种晶是诱导晶核形成常用而有效的手段。一般 地说，结晶化过程是有高度选择性的，当加入同种分子或离子，结晶多会立即长大。 而且溶液中如果是光学异构体的混合物，还可依种晶性质优先析出其同种光学异构体。 没有种晶时，可用玻璃棒蘸过饱和溶液一滴，在空气中任溶剂挥散，