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- 2022-10-06 发布于陕西
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配位聚合物的研究进展
配位聚合物的研究进展*
何福兰1,王娟,苏进雄,周林红2
(1湖北大学化学化工学院,湖北武汉430062;2襄樊学院,湖北
襄樊441053)
全文:综述了近年来比较热门的研究领域——配位聚合物,它就是由过渡阶段金属和有机配体自装配而构成的,具备独有的空间几何构型,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料,微孔材料及非对称催化剂等诸多方面都存有宽广的应用领域前景。本文就相同配体的配位聚合物展开了分类研究。关键词:配位聚合物;几何构型;自装配
theresearchprogressofcoordinationpolymers*
hefu-lan1,wangjuan,sujin-xiongzhoulin-hong2
(1facultyofchemistryandchemicalengineering,hubeiuniversity,hubeiwuhan430062;2xiangfan
university,hubeixiangfan441053,china)
abstract:asahotinvestigationfieldrecently,coordinationpolymersaresell-assemblybytransitionmatalandorganicligands.owingtotheirnovelgeometryspacestructure,theyhavepotentialapplicationsinmanyfields,suchasnonlinearoptical(nlo)materials,magneticmaterials,superconductivematerials,porousmaterialsandasymmetriccatalysisandsoon.inordertotakefurtherresearch,weclassifythecoordinationpolymers.
keyword:coordinationpolymers;geometrystructure;sell-assembly
配位聚合物属于配位化合物,由过渡金属和有机配体自组装而形成,不同于si-o类的无机聚合物。它们具有性质独特、结构多样化、不寻常的光电效应、可使用的众多过渡金属离子等特点,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及非对称催化等诸多方面都有广阔的应用前景,部分论文已对它们的磁性、催化和超导性进行了研究报道[1-9]。
尽管目前关于配位聚合物方面的论文尚无很多,但仅有robson教授在1998年对它们展开过总结[10]。他根据聚合物框架结构的相同将其分成三大类:一维链状聚合物,二维网状聚合物和三维网状聚合物。这种分类方法并使人能对配位聚合物的空间结构一目了然,但从配位聚合物的制备角度来看,未免有些严重不足。在配位聚合物的制备过程中,有机配体起至着关键作用,配体种类的相同不仅直接影响至聚合物的制备,而且还牵涉至聚合物的空间结构问题。因此,将不含相同有机配体的聚合物予以分类研究,对配位聚合物的制备及其空间结构的研究将存有一定的指导意义。本文中,我们根据有机配体种类的相同将现有的配位聚合物展开分类。
1配位聚合物的分类
1.1含氮杂环类配体的配位聚合物
该类聚合物是通过吡啶及其衍生物与过渡金属盐反应获得的。含氮杂环类配体种类繁多,其中4,4-bipy是最常用的二齿配体,它不仅与cd盐反应生成二维网状聚合物,还能与cu,zn,co,ag等的盐反应生成配位聚合物,在催化和分离方面有广阔的应用前景。1994年,日本的fujita发现
[11]cd(no3)2同4,4-联吡啶反应构成的聚合物[cd(bpy)2]·(no3)2,具备较好的催化活性,能够快速氰基
甲硅烷基化反应。cdso4·8/3h2o与4,4-联吡啶以1:1的摩尔比在120℃的水热条件下反应,生成了新颖的具有非线性光学性质的三维聚合物[12]。
水热条件下,cuso4和4,4-bipyridine反应分解成了两种cu(i)的聚合物[13]:[cu2(so4)(4,4-bipy)2·6h2o]n和[cu(so4)(4,4-bipy)(h2o)·0.5h2o]n。在[cu2(so4)(4,4-bipy)2·6h2o]n中,cu(i)通过4,4-bipy连接起来构成链状的{cu(bipy)}n1+,两条平行链又由硫酸根桥联构成双链。在[cu(so4)(4,4-bipy)(h2o)·0.5h2o]n中,cu(i)处在四棱锥几何构型中,两个吡啶上的n、两个硫酸根上的o、以及一个水
分子上的o与其配
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