《苯与苯同系物》.ppt

第四章 芳香烃 ;具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) ;有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种.;120o; 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代; 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) ;间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene;具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如:;1;另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。;芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。;苯环上连接复杂烷基或其他官能团, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。;1;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(三、性质) ;由于苯环具有闭环大 p 键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同。;(一) 苯的亲电取代反应(electrophilic substitution) ;2. H+离去, 形成取代产物，这时中心碳由 sp3 又转为 sp2, 恢复芳香结构。;苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。 ;(1) 产生亲电试剂Br+： ;苯与混酸作用，生成硝基苯: ; 苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。 ;4. 烷基化反应;(二) 苯侧链烃基的反应; 烷基苯在光照或加热条件下，与氯或溴作用，在烷基侧链上发生自由基取代反应, 主要生成?-H(或称苄基氢)被卤原子取代的产物。 ;四、苯环亲电取代的定位效应;硝基苯硝化时，须提高温度，并增加硝酸的浓度，主产物为间-二硝基苯。;1. 邻、对位定位基, 又称第一类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(卤素除外)。属于第一类基的有(按定位能力由大到小排)：; 2. 间位定位基，又称第二类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）：; 3. 二取代苯的定位效应 ;(2) 两基团定位效??不一致时, 第三基进入位置主要由强定位基决定(定位能力: 致活基 致钝基)。;课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。;(二) 定位效应的应用 ;课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸;(三) 定位效应的解释 ;第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应)