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高分子化学进展;开环聚合:
环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程,称为开环聚合。开环聚合为链式聚合反应,包括链引发、链增长和链终止等基元反应。但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应又有所区别,其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反应的速率常数相似,而比通常乙烯基单体的链式聚合反应低数个数量级。 ;开环易位聚合反应(ROMP)
烯烃在某些复合配位催化剂作用下可使双键断裂发生双键再分配反应,称为烯烃易位反应,如:;1、开环易位聚合反应简介:;(2)反应机理:
金属卡宾络合物引发、增长的机理; 链引发和链增长反应活性中心为金属-碳烯,聚合反应机理可示意如下:; 新一代引发剂为可分离的稳定金属-卡宾复合物,如Grubbs引发剂,活性高,使聚合反应可控性更好,甚至可实现活性聚合。 ;举例:写出聚合机理和产物结构;引发剂:;;(3)可能存在的链转移:;特殊结构可控制自身返咬;(b) 与大分子交叉歧化反应:
大分子卡宾活性物种与体系中的另一个大分子链上的双键发生歧化反应;(3)增长的大分子卡宾物种与双键发生环丙烷化;(4) 链终止:;2. 开环易位聚合反应的应用;(2)交替共聚物的合成;(3)全顺式或全反式主链双键聚合物;内型和外型得到不同结构的产物;;;(6)合成规整柱形聚合物;;;请大家思考:
开环易位聚合的单体是环烯烃,如果是开环烯烃,
生成什么产物?;Robert H. Grubbs;;写出可能的产物;;RCM反应的应用;3、开环易位聚合反应的应用;(2)反应性高分子;污水处理中的应用;生物医药中的应用;开环易位聚合反应展望
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