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第五章 脂环烃 教学基本要求 1、掌握脂环烃的命名法、化学性质、顺反异构现象； 2、了解环的大小与稳定性的关系； 3、初步掌握环已烷的构象。 教学重点 脂环烃的命名法、化学性质、顺反异构现象；环的大小与稳定性的关系；环已烷的构象。 教学难点 脂环烃的化学性质、顺反异构现象；环已烷的构象。 教学时数： 教学方法与手段 1、讲授与练习相结合； 2、讲授与教学模型相结合； 3、传统教学方法与与现代教学手段相结合； 4、启发式教学。 教学内容 第一节 脂环烃的分类和命名 脂环烃是指由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。 脂环烃的分类 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 脂环烃 饱和脂环烃 环烷烃 如 环烯烃如  ... ... ... ... 不饱和脂环烃 环二烯烃 如 环炔烃如  ... ... ... ... 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环脂环烃和多环脂环烃。 脂环烃的命名 1、 单环脂环烃 的命名 【原则】与脂肪烃相似，只是在名称前加一“环”字即可。环上碳原子编号时，要使不饱和键或取代基的位次最小。 CH 2 即 CH 2 CH 2  CH 2 CH 2 CH 3 CH 3  CH 3 环戊烷 甲基环丁烷 1,2-二甲基环戊烷 H3C  即 CH 3CH CH 3 CH3 H CH 3 CH 3 即 H H CH 3 CH 3 H 1-甲基-4-异丙基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 CH 3CH CH 3 3-甲基-1-环己烯 5-甲基-1,3-环戊二烯 2、多环脂环烃的命名 分子中含有两个碳环的是二环化合物，又称双环化合物。 两环共用一个碳原子的二环化合物叫做螺环化合物； 两环共用两个以上碳原子的化合物叫做桥环化合物。两环仅共用两个碳原子的化合物叫做稠环化合物。 桥环烃的命名 固定格式：双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c) 分子中两个或两个以上碳环共有两个以上碳原子；两环共用的端点碳原子为桥头碳，两桥头碳之间的碳链为桥。 桥环烃的命名，先用切割法（环数 =将环状化合物切开成等碳原子数的链状化合物所需切割的次数）或搭桥法（环数 =母体环数+桥数）等方法确定环数，然后找桥头碳，从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥 头碳沿着次大环继续编号，最短的桥上的碳原子最后编号。分子中含有双键或取代基时，只是尽可能使其位次最小，并用阿拉伯数字表示。以二环、三环等做词头，据成环碳原子的总数称为某烃，在环字后面的【】中注明各桥中所含的碳原子数，大数在前，小数在后，数字之间用下角“.”隔开。例如： 螺环烃的命名 固定格式：螺[a.b]某烃(a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。根据所有环上碳原子的总数称为螺 [a.b]某烃，在螺字后面的【】中注明两个碳环（除螺原子外）各自所有的碳原子数数目，小数在前，大数在后，数字之间用下角“.”隔开。例： 稠环烃的命名同桥环烃的命名。 多环化合物的命名也遵循上述规则，即先视作双环把主环和主桥编号（如下例：最大的环为 8 元环，为主环，C1 和 C5 为主桥的桥头碳），然后编第二号桥、第三号桥等等（下例的 C3 和 C7 为第二桥的桥头碳）并注明其桥头碳（如 下例的前三个数 3.3.1 是主桥的原子数，后一个 13,7 是第二桥的原子数，其右上 角 3,7 是桥头碳编号。 近年来合成了很多新型结构的多环化合物，引起了有机化学家很大兴趣。为了简便，合成的这些化合物也规定了简称，如：立方烷、篮烷、棱晶烷、金刚烷。 第二节 环烷烃的结构和稳定性 环的稳定性与环的大小有关。三碳环最不稳定，四碳环比三碳环稍稳定一点，五碳环较稳定，六碳环及六碳以上的环都较稳定，如何解释这一事实？ 2.1 张力学说 1885 年 A.Von Baeyer 提出了张力学说。其合理部分要点是：①当碳与其他原子连结时，任何两个键之间夹角都为四面体角(109.5°)②碳环中的碳原子都在 同一平面内，键角与 109.5°相差越大，越不稳定。 环丙烷是三角形， 夹角是 60°。环中每个 碳上的两 C-C 键，不能 是 109.5° ， 必须压缩到 60° 适应环的几何形状， 这些与正常的四面体键角 （109.5°）的偏差，引起了分子的张力，力图恢复正常键角，这种力称做角张 力，这样的环叫做＂张力环＂。张力环和其键角与四面体分子相比是不稳定 的，为了减小张力，张力环有生成更稳定的开链化合物的倾向。所以环丙烷不稳定。 环丙烷的结构现代物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。显然，环丙烷中没有正常的 C－C 键，而是形成“弯曲键”： 由于环丙烷分子中的 C－C 键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而