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- 2022-10-06 发布于广东
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① 共混时间 时间越长,分散相的粒径变小且趋于均匀,有利于提高共混物的力学性能; 但时间过长,也会导致聚合物的降解,使性能降低。 第30页,共44页,编辑于2022年,星期二 ② 共混温度 共混温度 物料的黏度 分散相的破碎和分散过程 共混体系的形态和性能 因此,对某一具体体系,均有一最佳温度 如PVC/NBR(丁腈橡胶) 150℃ 最佳的拉伸强度和伸长率 若温度过低,物料不易熔融; 若温度过高,高分子结构降解,恶化力学性能 第31页,共44页,编辑于2022年,星期二 共混改性基本原理 第1页,共44页,编辑于2022年,星期二 2.4.1 分布混合与分散混合 分布混合 ——也称分配混合,指分散相粒子不发生破碎,只改变分散相的空间分布状况、增加分散相分布的随机性的混合过程。(仅使分散相的空间分布趋于均匀化) 分散混合 ——指既增加分散相空间分布的随机性,又减小分散相粒径,改变分散相粒径分布的过程。 对于熔融共混过程: 分散相在外加能量作用下破碎,粒径变小、粒径在基体中分布发生变化,因此属于分散混合过程。 第2页,共44页,编辑于2022年,星期二 2.4.2 分散相的分散与集聚过程 熔融共混过程: 分散过程 集聚过程 互逆 分散相在剪切应力作用下发生破碎: 1、粒径变小; 2、表面能变大; 3、粒子数量增多; 4、相互碰撞几率变大; 5、非自发进行的过程。 细小粒子在能量最小定律作用下产生集聚: 1、粒径增大; 2、表面能变小; 3、粒子数量减小; 4、自发进行的过程。 第3页,共44页,编辑于2022年,星期二 分散过程的影响因素: (一)外界作用于共混体系的剪切能; ——与剪切应力、体系的黏度和剪切速率相关 E——单位体积的剪切能; τ——剪切应力 η——共混体系的黏度 γ——剪切速率 第4页,共44页,编辑于2022年,星期二 (二)分散相物料自身的破碎能 破碎能=宏观破碎能+物料的表面能 即: 宏观破碎能EDk~分散相物料的粘滞力,包括熔体黏度+黏弹性 表面能EDf~界面张力+分散相的粒径 第5页,共44页,编辑于2022年,星期二 提高分散效率(获得更小粒径)的途径: 1、增大剪切应力或提高剪切速率; 2、提高物料黏度; 3、降低分散相物料的表面能(如添加助剂等)。 4、改善界面相容性:增加连续相包裹分散相的能力,减小分散相的碰撞次数和碰撞的有效率。 名词:碰撞的有效率 ——分散相粒子相互碰撞而导致集聚成大粒子的几率。 第6页,共44页,编辑于2022年,星期二 平衡粒径 ——在熔融共混过程中,分散相的分散过程与集聚过程达到一定的动态平衡时,分散相的粒径也达到一平衡值,称为“平衡粒径”。 要降低平衡粒径R* 1、降低有效碰撞几率P 2、降低两相界面张力σ 3、降低分散相的体积分数Φ 4、提高共混物的熔体黏度η 5、提高剪切速率γ 6、降低宏观破碎能E 第7页,共44页,编辑于2022年,星期二 2.4.3 控制分散相粒径的方法 主要有三个方面: 一是 共混时间 二是 共混组分的熔体黏度 三是 界面张力 第8页,共44页,编辑于2022年,星期二 (一)共混时间 分散相的粒子破碎的难易取决于分散相粒径的大小:粒径越大,越容易破碎;粒径越小,则越难破碎。 在共混过程中,分散相粒径的减小和粒径的分布均匀化是同时进行的,这是一个过程,因此需要时间。 对于相同的共混体系而言,延长共混时间会使分散相的粒径更小,且分布更为均匀; 但是,是否共混时间越长越好呢? 第9页,共44页,编辑于2022年,星期二 否!! (1)随着共混时间的延长,共混体系中的分散相粒子的破碎和集聚过程会因达到一个动态平衡而粒径不再减小; (2)共混时间过长的话,也会导致高分子材料的降解,不利于提高甚至恶化共混物的力学性能。 因此,在一定的共混时间里,更应该着眼于如何提高分散效率? ① 改善共混设备的性能 ② 添加适当的助剂 助剂起到什么作用? 第10页,共44页,编辑于2022年,星期二 (二) 共混组分的熔体黏度 分散相与连续相的黏度影响 由平衡粒径公式,我们知道:降低宏观破碎能EDK,可以降低分散相的粒径R;又, EDK取决于聚合物的熔体黏度和黏弹性; So,降低分散相物料的熔体黏度,有利于获得较小的粒径. 第11页,共44页,编辑于2022年,星期二 另一方面,从连续相角度来讲,细化分散相粒径的动力来源是: ——外界能量作用于连续相,经由界面传递效应后,传递给分散相,使其破碎、分散并均匀化。 因此,提高连续相的熔体黏度,使之能够承受更多的外界作用力,从而将更多地能量传递给分散相,更有利于分散相的破碎,降低分散相的粒径。 F F’ 第12页,共44页,编辑于
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