原子吸收光谱法段姝慧.pptxVIP

会计学 1 原子吸收光谱法段姝慧 三、原子吸收光谱法的局限性 工作曲线的线性范围窄 测定不同元素要使用不同相应的光源 对难溶性元素和非金属元素及同时多种元素的分析，存在一定的困难 第1页/共59页 第二节 原子吸收光谱法的基本原理 一、原子吸收光谱的产生 任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成，原子核外电子按其能量的高低分层分布而形成不同的能级，因此，一个原子核可以具有多种能级状态。不同能级间的能量差是量子化的。 能量最低的能级状态称为基态能级（E0=0），其余能级称为激发态能级，而能级最低的激发态则称为第一激发态。正常情况下，原子处于基态，核外电子在各自能量最低的轨道上运动。如果将一定外界能量如光能，提供给该基态原子，当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差ΔE时，该原子将吸收这一特征波长的光，外层电子由基态跃迁到相应的激发态，而产生原子吸收光谱。 第2页/共59页 原子吸收光谱的波长和频率由产生跃迁的两个能级的能量差△E决定： △E = hv = hc/ λ λ :波长 v ：频率 h：普朗克常数 c：光速 原子吸收光谱通常位于光谱的紫外区和可见区 △E 第3页/共59页 二、原子吸收光谱法测量原理 原子吸收光谱分析的波长区域在近紫外区。当光源发射的某一特征波长的辐射通过原子蒸气时，被原子中的外层电子选择性地吸收，使透过原子蒸气的入射辐射强度减弱，其减弱程度与蒸气相中该元素的原子浓度成正比。当实验条件一定时，蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。因此，入射辐射减弱的程度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。它符合朗伯-比尔定律: A= -lg I/Io= -lgT = KCL 式中: I为透射光强度，I0为发射光强度，T为透射比，L为光通过原子化器光程由于L是不变值所以: A=KC c IO I L 第4页/共59页 第三节、原子吸收光谱法的仪器 原子吸收仪器的种类繁多，型号各异，但从功能上划分，它们都是由光源、原子化系统、分光系统和检测系统等四部分组成。现在的原子吸收仪器增加了计算机控制部分，用于对上述各部分工作状态的控制以及数据的储存和处理。 第5页/共59页 第6页/共59页 一、锐线光源 原子吸收法对光源的要求： ⅰ.发射的共振线宽度要明显小于吸收线的宽度，所以要求发射出锐线光源:锐线 （发射线半宽 吸收线半宽） 。　　ⅱ.光谱纯度高，背景小，在光源通带内几乎无其他干扰光谱（低于特征共振辐射强度的1%） 。　　ⅲ.强度高。　　ⅳ.稳定性高（30分钟漂移不超过1%）。　　ⅴ.寿命长。 种类：空心阴极灯、无极放电灯、蒸气放电灯。 空心阴极灯的光谱区域比较宽广，且锐线明晰，发光强度大，输出光谱稳定，结构简单，操作方便，因此获得了广泛应用。 第7页/共59页 空心阴极灯的结构： 空心阴极灯又称元素灯。它是原子吸收分析中最常用的光源。 一个阳极：钨棒； 结构： 一个空心圆柱形阴极：待测元素的高纯金属或合金； 一个带有石英窗的玻璃管：管内充入低压惰性气体， 如氖气、氩气等 第8页/共59页 空心阴极灯的原理： 阴极空心圆柱体，用含待测元素的合金材料制成，高纯度的金属做阴极，激发时强度大，阴极为同心圆环，灯管充满惰性气体（氩，氖）。当正负极间施加电压时，电子从空心阴极内壁流向阳极，在电子通路上的惰性气体的原子碰撞而使之电离。带正电荷的惰性气体离子在电场作用下向阴极内壁猛烈轰击，使阴极表面金属溅射出来。溅射出的金属原子在与惰性气体原子及离子发生碰撞而被激发，于是阴极内辉光中便出现阴极物质和充满惰性气体的光谱。 灯电流是空心阴极灯的主要控制因素： 太小：信号弱 太大：产生自吸 第9页/共59页 若阴极物质只含一种元素的则为单元素灯，若阴极物质还有多种元素则可制成多元素灯，但多元素灯的发光强度一般都低于单元素灯，所以在通常情况下都使用单元素灯。 测量不同的元素必须使用相对应的元素灯，所以衡量原子吸收分光光度计是否方便使用的一个重要指标就是在测量多个元素时，元素灯切换是否简便易行。从使用上看，仪器可以