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第一章
1。1 在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:
2CH
OH ? O
3 2
? 2HCHO ? 2H O
2
2CH
OH ? 3O
3 2
? 2CO
2
4H O
2
进入反应器的原料气中,甲醇:空气 :水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应
后甲醇的转化率达 72%,甲醛的收率为 69.2%.试计算
(1) 反应的选择性;
(2) 反应器出口气体的组成. 解:(1)由(1。7)式得反应的选择性为:
S ? Y ? 0.629 ? 0.9611 ? 96.11%
X 0.720
组分CH OH3摩尔分率
组分
CH OH
3
摩尔分率 y
i0
2/(2+4+1。3)=0。2740
摩尔数 n(mol)
i0
27.40
空气
4/(2+4+1。3)=0。5479
54.79
水
1。3/(2+4+1。3)=0.1781
17.81
总计
1.000
100.0
设甲醇的转化率为 X ,甲醛的收率为 Y ,根据(1。3)和(1。5)式可得反应
A P
器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数 n 、n 和 n 分别为:
nA=nA0(1—XA)=7。672 mol nP=nA0YP=18.96 mol nC=nA0(XA—YP)=0。7672 mol
A P c
WO N结合上述反应的化学计量式,水(n )、氧气(n )和氮气(n
W
O N
nW=nW0+nP+2nC=38.30 mol
nO=nO0—1/2nP-3/2nC=0。8788 mol nN=nN0=43.28 mol
2CO
2
CO
2
O
2
N
0。7672
0.8788
43.28
0。6983
0.7999
39。39
2
组分
摩尔数(mol)
摩尔分率%
CH OH
7。672
6.983
3
HCHO
18。96
17。26
H O
38.3
34.87
1。 2 工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:
CO ? 2H
2
? CH OH
3
2CO ? 4H
2
? (CH
) O ? H O
3 2 2
CO ? 3H
2
? CH
4
H O
2
4CO ? 8H
2
? C H
4
OH ? 3H O
9 2
CO ? H
O ? CO ? H
2 2 2
由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高
原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为 液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩 机后与原料气混合返回合成塔中.下图是生产流程示意图
冷凝分离
冷凝分离
合成
合成
循环压缩原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h
循环压缩
100kmol 放空气体
原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol)
组分 原料气 冷凝分离后的气体CO 26。82 15.49
H 68。25 69。78
2
CO 1。46 0.82
2
CH 0。55 3。62
4
N 2。92 10.29
2
粗甲醇的组成为 CH OH 89。15%,(CH ) O 3。55%,C H OH 1。10%,H O 6.20%,
3 3 2 3 9 2
均为重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷
却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对 1kg 粗甲醇而言,其溶解量为 CO 9。82g,
2
CO 9。38g,H 1.76g,CH 2。14g,N 5。38g。若循环气与原料气之比为 7。2(摩
2 4 2
尔比),试计算:
(1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;
(2) 甲醇的单程收率和全程收率。
2CO2441。461。466。164解:(1)
2
CO
2
44
1。46
1。46
6。164
组分
摩尔质量
y(mol%)
F(kmol/h)
质量分率 x %
i0
i0
i0
CO
28
26.82
26.82
72.05
H
2
68。25
68。25
13.1
CH
CH
4
N
16
28
2
总计
0。55
2。92
100
0。55
2.92
100
0。8443
7.844
100
其中 x =y M /∑y M 。进料的平均摩尔质量 M =∑y M =10。42kg/kmol.
i i i i i m i i
经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:
组分
组分 摩尔质量 摩尔分率 y
i
CO 28 15。49
H 2 69。78
2
CO 44 0。82
2
CH 16 3。62
4
N 28 10。29
2
总计 100
其中冷凝分离后气体平均分子量为
M’m=∑yiMi=9.554
又设放空气体流量为 Akmol/h,粗甲醇的流量为 Bkg/h。对整个系统的 N
2
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