化学工程基础课件-纯碱和烧碱.pptVIP

煅烧反应 2NaHCO3(s)=Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) 平衡CO2分压如下表 温度/ °C 30 50 70 90 100 110 120 pCO2/kPa 0.83 4.0 16.0 55.2 97.4 167 170 注意：实际上是分解固体，但晶浆中含有水，所以书中称碳酸氢钠溶液上方CO2平衡分压。 pCO2 T/°C 从表中已看出，100°C左右已能满足常压操作温度要求，但实际操作温度较高，达到160~190°C左右。这是因为温度升高，反应速度增长很快。例如160度时完全分解约需1小时，而在190度时却只需30分钟。组成随时间变化如图4.12。 图 4.12 分解过程中滤饼中的杂质也要分解： NH4HCO3(s) = NH3(g ) + CO2(g) + H2O(g) NH4Cl + NaHCO3 = NH3+CO2+NaCl(s) 氯化钠的存在影响产品质量，所以过滤要进行洗涤以除去氯化铵避免氯化钠生成。 煅烧过程得到的CO2浓度高，要回收用于碳酸化过程。 煅烧过程还包括返碱。原因是：炉内水分含量高时，煅烧时容易结疤。所以牺牲一些产品碱，将其返回炉中使湿碱量不致太多，以保证分解过程顺利进行。煅烧设备有外热或内热沸腾炉等。蒸汽煅烧炉结构如图4.13 . 为避免入炉处结疤，近炉头加热管区不带翅片，蒸汽经炉尾空心轴进入汽室再分配到加热管。 蒸汽煅烧炉返碱量、蒸汽耗量与含水量关系如图4.14。 返碱量 蒸汽耗量 进料含水量 进料含水量 图 4.13 (5) 氨的回收 氨碱法生产纯碱时，氨是循环利用的。因此要将母液中的氨盐分解以回收氨。此过程称为蒸氨过程。蒸氨过程的主要反应如下： NH4HCO3 = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) NaHCO3 + NH4Cl = NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + NaCl(s) Na2CO3 + 2NH4Cl = 2NH3(g) +CO2(g) + H2O(g) + 2NaCl(s) 后两反应很少，不能有效回收结合氨，还要注入石灰乳产生下列反应： 2NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3(g) + H2O(g) + CaCl2(s) 过滤后重碱母液组成如表4.3,体系简化的NH3－H2O体系平衡如图4.15。 过程的操作条件也应用热力学原理分析。蒸氨过程的实际分析要用NH3－H2O－CO2三组分相图来进行，在去除结合氨阶段可用书中简化两组分体系来分析。此处不再详述。 蒸氨塔结构如图4.16。蒸氨热源也常用蒸汽，由于蒸氨温度不高，用低压蒸汽就行。蒸氨塔底部保持110-117°C,塔顶约80-85 °C。蒸出的混合气经冷凝除水后再送去吸氨过程。 图 4.16 实际操作过程中还应注意以下两部位： (1)加热段与石灰乳蒸馏段连接处 因加热后液体基本无游离氨，平衡氨分压接近零。而下部来的气体氨含量高，所以有部分氨反而要溶于液体中，加热段并不能完全将游离氨除净。 (2)料液入口处 加母液处与逸出的高浓度氨接触， pNH3 p*NH3 因而有部分蒸出的氨溶于母液。所以要注意加料地点，应从塔顶稍下一些部位加入，以使p*NH3 pNH3 。 (6)制CO2和石灰乳 CO2是由煅烧石灰石得到的 CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) 反应简单但工业过程并不容易。 对过程的热力学分析简单，请同学们计算一下当PCO2保持常压(0.1MPa)时,反应所需温度为多少？ 生产上为了保证反应速度，温度比计算的略高，窑内温度范围940~1200°C。温度太高，可能结疤影响生产正常进行，或生成“过烧石灰”也不利。 工业生产要求燃料充分燃烧使窑气内yCO0.6%, yO20.3%。根据碳酸化过程需要的CO2浓度，可以得出一些生产中要求的配焦量公式，此处不介绍。 石灰乳的制备 煅烧石灰石得到的CaO先与水反应生成氢氧化钙 CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq) 实际生产中氢氧化钙是过饱和的，是溶液与未溶解固体的混合物，称为石灰乳。要求石灰乳较稠为好，这样对蒸氨过程有利。但太稠了粘度大，易堵塞管道。 在水中溶解度很低，且随温度升高而降低，其关系如图4.19。 20 40 60 80 100 温度/°C 溶解度 石灰乳密度越大，固体量越多，所以氧化钙含量越多。石灰乳密度越大，粘度越大。 石灰石煅烧温度过高所得过烧石灰很不易消化。石灰消化时间与煅烧温度关系