化学工程基础课件-热力学第一定律及其应用.pptVIP

等压、等容热效应 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， 。 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 * 等压、等容热效应 反应物 产物 （3） (2)定温等容 与 的关系的推导 产物 * 等压、等容热效应 * 等压、等容热效应 * 功与过程 4.外压比内压小一个无穷小的值 这种过程近似地可看作可逆过程，所作的功最大。 * 功与过程 1.一次等外压压缩 在外压为 下，一次从 压缩到 ，环境对体系所作的功（即体系得到的功）为： 压缩过程 将体积从 压缩到 ，有如下三种途径： * 功与过程 2.多次等外压压缩 第一步：用 的压力将体系从 压缩到 ； 第二步：用 的压力将体系从 压缩到 ； 第三步：用 的压力将体系从 压缩到 。 整个过程所作的功为三步加和。 * 功与过程 3.可逆压缩 如果将取走的沙粒再一粒粒的放回，使压力缓慢增加，恢复到原状，所作的功为： 则体系和环境都能恢复到原状。 * 功与过程 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功。只有可逆过程可以使体系和环境都恢复原状。 功与过程小结： * 可逆过程（reversible process） 体系经过某一过程从状态 (1)变到状态(2)之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 上述准静态膨胀过程若没有因摩擦等因素造成能量的耗散，可看作是一种可逆过程。过程中的每一步都接近于平衡态，可以向相反的方向进行，从始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能恢复原状。 * 可逆过程（reversible process） 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功，环境对体系作最小功。 （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个 方向到达； * 可逆过程计算公式 * 练习题 * 定容热 当系统发生一个微小过程时，如果体系只做体积功 （W ＝0），那么根据热力学第一定律 上面这两个公式说明：在定容且W′＝0的过程中， 系统从环境吸的热等于系统热力学能的增加。 这里一定要注意应用条件，在定容且W′＝0的过程中。 * 定压热 对于W′＝0的定压封闭过程，那么根据热力学第一定律 * 1.4 焓 （enthalpy） 焓的定义式： H = U + pV 焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律。焓的绝对值也无法确定。 焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。 状态函数的组合也一定是体系的状态函数 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非体积功的条件下，焓变等于等压热效应 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 * 相变热 * 练习题 5.下述说法中，哪些是错误的？（ ） 对于某些纯物质 (A) 升华热一定大于蒸发热 (B) 升华热一定大于熔化热 (C) 熔化热一定大于蒸发热 (D) 蒸发热不一定小于升华热 * 1.5 热容 （heat capacity） 对于组成不变的均相封闭体系，不考虑非膨胀功，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2,则： (温度变化很小) * 1.5 热容 （heat capacity） 定压热容Cp： 定容热容Cv： * 1.5 热容 （heat capacity） * 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。例如，气体的等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式： 1.5 热容 （heat capacity） 热容与温度的关系： 或 式中a,b,c,c’,... 是经验常