化学工程基础课件-失活与再生.pptVIP

第二节、催化剂的失活与再生实例 催化剂失活与再生 一、重整催化剂的失活与再生 工业重整催化剂：Pt-Re/?-Al2O3-Cl, Pt-Sn/?-Al2O3-Cl 含量：Pt 0.2~0.4% Re 0.3~0.5% Sn 0.2~0.5% Cl 1.0~1.5% Pt的作用：脱氢活性，主催化剂 Re和Sn：助催化剂 Cl的作用：提供酸性，异构化活性 1、重整催化剂的失活 ?失活原因： 1、重整催化剂的失活 积炭－催化剂表面积炭会覆盖和包埋催化剂的酸 中心和金属中心，从而使催化剂失活 氯的流失－氯的水解流失造成催化剂酸性下降， 酸中心损失 铂晶粒的聚结－造成金属表面积下降，表面金属 原子数下降，金属中心减少 中毒－有害物质与金属活性组分反应生成非催化 活性的物质 催化剂失活与再生 1、重整催化剂的失活 l?铂晶粒的聚结过程 ?微晶（原子簇）的表面扩散形成二维微晶簇 ?微晶堆砌形成三维粒子 ?晶体生成形成具有金属界面的微小金属颗粒 ?微小金属颗粒熔并、长大成为较大的金属颗粒 催化剂失活与再生 催化剂的失活与再生 催化剂的失活原因 结焦 金属污染 中毒 烧结 相转变和相分离 活性组份的包埋与挥发 颗粒破碎与结污 催化剂的失活与再生实例 引 言 在催化剂使用过程中反应活性（转化率）随运转时间而下降的现象称为催化剂失活（deactivation)或衰变（decay)。 催化剂失活与再生 失活 失活原因： 很多，各式各样 三个方面：化学的原因 受热（高温） 机械的原因 催化剂失活的原因 催化剂失活与再生 类型 原因 结果 化学的 结焦 金属污染 毒物吸附 表面积减少，堵塞 表面积减少和催化活性降低 活性位减少 热的 烧结 非活性化合物的生成 相转变和相分离 活性组分的包埋 活性组分的挥发 表面积减少 活性组分丧失和表面积减少 催化剂组成改变，表面积减少 活性位减少 活性组分减少 机械的 颗粒破碎 结污 催化剂床层沟流，堵塞 表面积减少 第一节、催化剂的失活 催化剂失活与再生 一、结焦 结焦（coking)： 或称积碳，是指催化剂表面上生成含碳沉积物的过程。 影响：（1）覆盖表面，减少表面积； （2）覆盖和包埋活性组分，降低活性； （3）堵塞孔道。 结焦机理：酸结焦 脱氢结焦 离解结焦 一、结焦 催化剂失活与再生 酸结焦：烃类原料在固体酸催化剂上或固体催化剂的酸性部位上通过酸催化聚合反应生成碳质物质。 CnHm ?? (CHx)y 脱氢结焦：烃类原料在金属和金属氧化物的脱氢部位上分解生成碳或含碳原子团。 CnHm ?? yC 离解结焦：一氧化碳或二氧化碳在催化剂的解离部位上解离生成碳。 一、结焦 催化剂失活与再生 结焦的抑制：烃水蒸气转换反应的Ni催化剂，加入K2O（消碳剂，碱金属或碱土金属氧化物） 烧焦再生： 催化裂化过程，催化剂周期性（几秒~几十秒）烧焦再生： （1）恢复催化剂活性； （2）提供反应所需热量。 助燃剂：Pt/Al2O3, Pt% 0.03~0.05% 二、金属污染 催化剂失活与再生 金属污染的来源：原油或煤直接液化的液体中的金属化合物，金属卟啉（porphyrins)络合物或非卟啉化合物，主要是V、Ni、Fe、Cu、Ca、Mg、Na、K等，含量ppm数量级。 危害：1）分解并沉积在催化剂表面，封闭表面部位和孔； 2）自身的催化脱氢活性，促进结焦； 3）再生时的催化氧化作用，促进烧结； 4）熔融作用。 主要对石油加工的催化裂化和加氢催化剂造成危害。 措施：催化裂化过程，加入钝化剂（锑的化合物）。 三、中毒 催化剂失活与再生 催化剂所接触的流体中的少量杂质吸附在催化剂的活性位上，使催化剂的活性显著下降甚至消失，称之为中毒。使催化剂中毒的物质称为毒物。 中毒的程度：毒物与催化剂活性组分相互作用的性质