化学工程基础课件-酸碱催化剂和分子筛催化剂.pptVIP

1) 酸度对催化活性的影响： 3. 固体酸碱的催化作用 2) 酸强度对催化活性的影响： 酸强度与催化活性和选择性的关系 3. 固体酸碱的催化作用 酸强度对催化活性的影响： 酸强度与催化活性和选择性的关系 3) 酸位的性质对催化活性的影响： 3. 固体酸碱的催化作用 大多数的酸催化反应是在B 酸位上进行的，如骨架异构，歧化和脱烷基等反应， 乙酰化反应要用L酸位，如三氯化铝和三氯化铁。乙醇脱水反应用L酸位，如三氧化二铝。 有的反应既需要B酸位也需要L酸位。如烷基芳烃的歧化。 分子筛催化剂 1.分子筛的概念 分子筛是结晶型的硅铝酸盐，具有均匀的孔隙结构。分子筛中含有大量的结晶水，加热时可汽化除去，故又称沸石。自然界存在的常称沸石，人工合成的称为分子筛。 它们的化学组成可表示为 Mx/n[(AlO2)x?(SiO2)y] ?ZH2O 式中M是金属阳离子，n是它的价数，x是AlO2的分子数，y是SiO2分子数，Z是水分子数，因为AlO2带负电荷，金属阳离子的存在可使分子筛保持电中性。 当金属离子的化合价n = 1时，M的原子数等于Al的原子数；若n = 2，M的原子数为Al原子数的一半。 M 2/nO ?Al2O3 ?xSiO2 ? yH2O X为Si/2Al(硅铝比，Si/Al) 分子筛催化剂 沸石(zeolite) 的晶体具有许多大小相同的空腔； 空腔之间又有许多直径相同的微孔相连，形成均匀的、尺寸大小为分子直径数量级的孔道； 因不同孔径的沸石就能筛分大小不一的分子，故又得名为分子筛(mo1ecular sieve)。 在化学组成和结构上的不同； 而化学组成上最主要的差别则是硅铝比不同。 分子筛催化剂 2.特点： 1756年发现第一个天然沸石－辉沸石 1954年沸石的人工合成工业化 在化学工业中作为吸附剂，广泛用于干燥、净化、或分离气体及液体。 1960年代开始用作催化剂和催化剂载体 常用的有A型、X型、Y型、M型和ZSM型等 分子筛催化剂 3.发展史： 分子筛是一种固体酸，它在许多酸催化反应中，能够提供很高的热稳定性,催化活性和选择性，在炼油和石油化工工业上得到了广泛的应用。 例如，催化裂比、加氢裂解、异构化、重整、歧化和烷基转移等反应。 分子筛催化剂 4.在催化领域中的应用： 用研究工作者第一次发表提出的一个或者几个字母来命名。如A型、X型、Y型、ZSM型等； 用离子交换法制得不同型号的分子筛，以离子命名如NaA (钠A)型、KA (钾A)型、CaA (钙A)型，商业上又用4A、3A、5A的牌号来表示。 用相应的天然沸石矿物名称来命名，如M型又可称为丝光沸石型，Y型又可称为八面拂石型； 当合成分子筛中Si和Al被其他原子取代时，就用取代原子命名，如P-L型就是磷原子取代了L型沸石分子筛中的部分Si。 分子筛催化剂 5.沸石分子筛的命名： 2.分子筛的结构特征 第一个结构层次也就是最基本的结构单元硅氧四面体（SiO4）和铝氧四面体（AlO4），它们构成分子筛的骨架。 （1）四个方面、三种层次： 环是分子筛结构的第二个层次，相邻的四面体由氧桥连结成环。按成环的氧原子数划分，有四元氧环、五元、六元、八元、十元和十二元氧环等。环是分子筛的通道孔口，对通过分子起着筛分作用。 2.分子筛的结构特征 （1）四个方面、三种层次： 2.分子筛的结构特征 （1）四个方面、三种层次： 如果把各种环近似地看成圆形，其直径称为孔径，那么各种环的孔径如下： 氧环通过氧桥相互联结，形成具有三维空间的多面体。各种各样的多面体是分子筛结构的第三个层次。多面体有中空的笼（cage），笼是分子筛结构的重要特征。笼分为α笼，八面沸石笼，β笼和γ笼等。 2.分子筛的结构特征 （1）四个方面、三种层次： γ笼：由六个四元环组成的一个立方体笼子，有六个面，有八个顶角，顶角被Si或Al所占据，12个边，每个边的中点被氧原子所占据。笼很小，一般分子进不到里面去。 六方柱笼：由六个四元环和两个六元环组成。这种笼也较小，一般分子进不去。 β笼：主要用于构成A型、X-型和Y型分子筛的骨架结构，是最重要的一种孔穴，它的形状宛如有关削顶的正八面体，空腔体积为160[?]3，窗口孔径为约0.66nm，只允许NH3、H2O等尺寸较小的分子进入。 每个笼子的饱和容纳量为4个H2O＋0.5个NaOH α笼：是A型分子筛骨架结构的主要孔穴，它是由12个四元环，8个六元环及6个八元环组成的二十六面体。笼的平均孔径为1.14nm，空腔体积为760[?]3。α笼的最大窗孔为八元环，孔径0.41nm。 每个笼子的饱和容纳量为25个H2O或1